CH3( a )( b )CH3CH2CH2CH2Br , (CH3)3CBr , CH3CH2CHBrCH2CH2Br ,CH2Br ,CHCH3Br-
（c）1-氯丁烷，1-氯-2-甲基丙烷，2-氯-2-甲基丙烷，2-氯丁烷(被OH取代) （d）3-氯-3-苯基-1-丙烯，3-氯-1-苯基-1-丙烯，2-氯-1-苯基-1-丙烯 (1) (1) 按SN2反应：
CH3CH2CH2Br , (CH3)3CCH2Br , (CH3)2CHCH2Br( a )Br
(c) (c) 1-戊醇，2-戊醇，2-甲基-1-丁醇，2-甲基-2-丁醇，2,2-二甲基-1-丙醇(与HCl反应) (d) 4-戊烯-1-基对甲苯磺酸酯，4-戊烯-2-基对甲苯碘酸酯，4-戊烯-3-基对甲苯磺酸酯(被I-取代)
5.7预测下列各对反应中，何者较快？并说明理由。
CH3CH2CH(CH3)CH2CN+CNBr(1)CH3CH2CH(CH3)CH2Br+CH3CH2CH2CH2Br( b )CH3CH2CHBr , (CH3)3CBr , CH3CH2CH2CH2Br+H2OH2OCNCH3CH2CH2CH2CN(CH3)3COH(CH3)2CHOHCH3OHCH3SH+Br(2)(CH3)3CBr(CH3)2CHBr++++++HBr (加热条件下)HBr (加热条件下)NaINaI(3)CH3ICH3I++NaOH(H2O)NaSH(H2O) (4)(CH3)2CHCH2Br(CH3)2CHCH2Cl+NaOH(H2O)(CH3)2CHCH2OH+NaBrNaOH(H2O)(CH3)2CHCH2OHNaCl++
5.8 卤烷与NaOH在水与乙醇混合物中进行反应, 指出哪些属于SN2历程, 哪些属于SN1
历程。
(1) 产物的构型完全转化 (2) 有重排产物
(3) 碱浓度增加, 反应速度加快 (4) 叔卤烷反应速度大于仲卤烷 (5) 增加溶剂的含水量, 反应速度明显加快 (6) 反应一步完成, 不分阶段 (7) 试剂亲核性愈强, 反应速度愈快
5.9下列各步反应中有无错误(孤立地看)? 如有的话, 试指出其错误的地方。
(1)CH3CHCH2HOBr( A )+CH3CHBrCH2OHROOR( A )CH2BrMg , Et2O( B )CH3CH(MgBr)CH2OH(CH3)3CCN(2)CH2C(CH3)2HCl(CH3)3CClNaCN( B )CH2OHCH3(3)NBS( A )BrBrCH2CHBrCH2CH3KOH , EtOHNaOH , H2O( B )OHCH2CHCH2 (4)5.10 合成下列化合物。
(1)(2)(3) (4)CH3CHBrCH3CH3CHClCHCH3CHClCH33CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2ClCH3CCl2CH3CH3CHBrCH3CH3CHCH3CHCH2CH2CH2ClCHClCH2ClCH2(OH)CH(OH)CH2OHCHCCH2OH
(5)(6) (7) (8) (9)1,2 - 二溴乙烷1,2 - 二溴乙烷丁二烯1,1 - 二氯乙烷1,1,2 - 三溴乙烷
己二腈1,1 - 二氯乙烯，三氯乙烯2 - 己炔OH (10)(11)(12)乙炔1 - 氯丙烷Cl
CH3CH2OHCH3 (13)CH3
5.11 试从苯或甲苯和任何所需的无机试剂以实用的实验室合成法制备下列化合物。 （ａ）间氯三氯甲苯 （ｂ）2,4-二硝基苯胺 （ｃ）2,5-二溴硝基苯
5.12 2-甲基-2-溴丁烷, 2-甲基-2-氯丁烷及2-甲基-2-碘丁烷以不同的速度与纯甲醇作用, 得
到相同的2-甲基-2-甲氧基丁烷, 2-甲基-1-丁烯及2-甲基-2-丁烯的混合物, 试以反应历程说明其结果。
5.13 某烃A, 分子式为C5H10, 它与溴水不发生反应, 在紫外光照射下与溴作用只得到一种
产物B(C5H9Br)。将化合物B与KOH的醇溶液作用得到C(C5H8), 化合物C经臭氧化并在锌粉存在下水解得到戊二醛。写出化合物A, B, C的构造式及各步反应式。 5.14 某开链烃A, 分子式为C6H12, 具有旋光性, 加氢后生成饱和烃B, A与HBr反应生成
C(C6H13Br)。 写出化合物A, B, C可能的构造式及各步反应式, 并指出B有无旋光性。 5.15 某化合物A与溴作用生成含有三个卤原子的化合物B，A能使冷的稀KMnO4溶液褪
色，生成含有一个溴原子的1,2-二醇。A很容易与NaOH作用, 生成C和D；C和D氢化后分别得到两种互为异构体的饱和一元醇E和F； E比F更容易脱水， E脱水后产生两个异构化合物； F脱水后仅产生一个化合物，这些脱水产物都能被还原为正丁烷。 写出化合物A—F的构造式及各步反应式。
5.16 1-氯环戊烷在含水乙醇中与氰化钠反应, 如加入少量碘化钠, 反应速度加快, 为什
么?
5.17 一名学生由苯为起始原料按下面的合成路线合成化合物A(C9H10)。
+ClBrCHCH2CH3KOHC2H5OH , △CHCHCH3CH2CH2CH3AlCl3CH2CH2CH3Br2hvCH3
当他将制得的最终产物进行O3氧化，还原水解后却得到了四个羰基化合物；经波谱分析，得知它们分别是苯甲醛、乙醛、甲醛和苯乙酮。 问： (１) 该学生是否得到了化合物？
(２) 该学生所设计的路线是否合理？为什么？ （３）你认为较好的合成路线是什么？
6章 思 考 题
6.1 试解释实验中所遇到的下列问题：
（１） （１） 金属钠可用于除去苯中所含的痕量H2O，但不宜用于除去乙醇中所含的
水。
（２） （２） 为什么制备Grignard试剂时用作溶剂的乙醚不但需要除去水分，并且也
必须除净乙醇(乙醇是制取乙醚的原料，常参杂于产物乙醚中)。
（３） （３） 在使用LiAlH4的反应中，为什么不能用乙醇或甲醇作溶剂？
6.2 叔丁基醚[(CH3)3C]2O既不能用Williamson法也不能用H2SO4脱水法制得，为什么？ 6.3 苯酚与甲苯相比有以下两点不同的物理性质：（ａ）苯酚沸点比甲苯高；（ｂ）苯酚在水中的溶解度较甲苯大。你能解释其原因吗？ 6.4 解释下列现象
（１） （１） 从2-戊醇所制得的2-溴戊烷中总含有3-溴戊烷。
（２） （２） 用HBr处理新戊醇(CH3)2C－CH2OH时只得到(CH3)2CBrCH2CH3。
习 题
6.1比较下列各组化合物与卢卡斯试剂反应的相对速度: (1) 正戊醇, 2-甲基-2-戊醇, 二乙基甲醇 (2) 苄醇, 对甲基苄醇, 对硝基苄醇
(3) (3) 苄醇, α-苯基乙醇, β-苯基乙醇 6.2 6.2 区别下列各组化合物:
(1) CH2=CHCH2OH, CH3CH2CH2OH , CH3CH2CH2Br, (CH3)2CHI
(2) CH3CH(OH)CH3, CH3CH2CH2OH , C6H5OH , (CH3)3COH , C6H5OCH3 (3) α-苯基乙醇, β-苯基乙醇, 对乙基苯酚, 对甲氧基甲苯 6.3 6.3 写出下列各反应主要产物:
(1)CH3CH2C(CH3)2OH(2)CH2CHCH3OH(3)Al2O3△H△H△CH2CHCH(CH3)2OH
(4) (5)CH3CHCHCH3OHOHCH3IAl2O3△+CH3CH2ONaOCH3CH3HI△(6) (7)OCH3CH3HNO3 , H2SO4
CH3CHCHCH2Br△ (8)OHCH3NaOH (9)OH2 , Pd/C
(10)CH3OCH2OCH2CH3H2 , Pd/C
H2O , HCH3ONa(11)CH2OCH2NaCN , H2OCH3CCMgBr , Et2O(CH3)CuLiH3OH3O6.4合成题:
(1) (1) 甲醇, 2-丁醇 → 2-甲基丁醇 (2) (2) 正丙醇, 异丙醇 → 2-甲基-2-戊醇 (3) (3) 甲醇, 乙醇 →正丙醇, 异丙醇 (4) (4) 2-甲基丙醇, 异丙醇 → 2,4-二甲基-2-戊烯 (5) (5) 丙烯 → 甘油 → 三硝酸甘油酯 (6) (6) 苯, 乙烯, 丙烯 → 3-甲基-1-苯基-2-丁烯 (7) (7) 乙醇 → 2-丁醇 (8) (8) 叔丁醇 → 3, 3-二甲基-1-丁醇 (9) (9) 乙烯 → 三乙醇胺 (10) (10) 丙烯 → 异丙醚
(11) (11) 苯, 甲醇 → 2,4-二硝基苯甲醚 (12) (12) 乙烯 → 正丁醚 (13) (13) 苯 → 间苯三酚 (14) (14) 苯 → 对亚硝基苯酚 (15) (15) 苯 → 2,6-二氯苯酚 (16) (16) 苯 → 对苯醌二肟 6.5某醇C5H12O氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃, 将此烃氧化可生成酮和羧酸两种
产物的混合物, 试推测该醇的结构.
6.6有一化合物(A)的分子式为C5H11Br, 和NaOH水溶液共热后生成C5H12O(B). B具有旋光
性.能和钠作用放出氢气, 和浓硫酸共热生成C5H10(C). C经臭氧化和在还原剂存在下水解, 则生成丙酮和乙醛. 试推测A, B, C的结构, 并写出各步反应式.
