3.Newman-Lloyd路线
以2-甲氧基-1,3-丁二烯和2-丁炔酸乙酯为原料:
注意:水解或与CH3I反应同时发生了双键的移位
4.Mannich-Forneau路线
以乙酰乙酸乙酯和甲基乙烯基酮为原料:
2-丁炔酸乙酯的命名需要考生熟悉酯的命名方法。从教材中提到的丙烯酸酯迁移到丙炔酸酯,再迁移到丁炔酸酯,而丁炔酸酯有两种可能(2-丁炔酸酯和3-丁炔酸酯),所以丁炔酸酯的命名必须标明三键的位置。
命题凸显中学化学教学要紧扣教材,熟悉教材内容,活用教材知识,而不是撇开教材大搞题海战术,体现命题的能力立意。
原酸酯(RC(OR’)3)是原酸(羧酸的水合物,RC(OH)3)形成的酯类,其实质是同一碳原子上的三元醚,即在同一碳原子上含有三个烷氧基。常见的原酸酯有:原甲酸三甲酯(HC(OCH3)3)、原甲酸三乙酯(HC(OEt)3)、原乙酸三乙酯(CH3C(OEt)3)、原苯甲酸三甲酯(C6H5C(OCH3)3)。原酸酯广泛应用于有机合成中。
TMOB是原苯甲酸三甲酯英文名称Trimethyl Orthobenzoate的缩写。试题用TMOB代替原苯甲酸三甲酯,是为了避免对考生解题引起思维干扰,以顺利推出同碳三元醚的结构。 命题也昭示中学化学教学不要把某些概念讲死。并不是称为酯的有机物,就一定含有酯基官能团,而称为酸的有机物(2012年考题中的半方酸),也不一定含有羧基结构。类似例子很多。
【教学反思】
从阅卷中反馈结果:2013年高考有机试题要求写苯的同分异构体——三亚甲基环丙烷,相当多的考生将苯的同分异构体写成苯。
本题不少考生将两个乙炔加成产物写成了1,3-丁二烯(原子数目都不对!),紧接着与甲醇的反应类型写成了取代;关于
9
的命名也是错误很多。
【说明】试题呈现形式为有机合成路线,有机化合物的合成转化中或给出有机化合物的结构或分子式或物质的代号,需要调用已有的知识板块,与题给信息整合,经正推或逆推或中间突破,构建起合成原料与目标产物转化的反应关系、条件关系。设问往往是确定有机化合物代号分子式或结构式;反应类型;官能团的辨认、名称与性质判定;同分异构体;书写相关有机反应的化学方程式。
有机反应化学方程式的书写:往往是多层次“叠加”,如酚酯的碱性水解、多肽的酸性或碱性水解;注意结构简式的规范表示、方程式的配平(常会漏写错写小分子及小分子的化学计量数)。此处化学方程式的书写往往采用SOLO评价方法进行评分。
有机选择题:由前四年的指定物质或反应进行设问过渡到近两年多向设问。 书写限定条件的同分异构体的结构简式:将条件转化为官能团的结构,再确定其它部分的结构。此题往往需要突破定势框框。近两年是“逼上梁山”写结构!
【关注】官能团的性质及其相互间的影响;化学方程式的多重性;同分异构体“逼上梁山”写结构和限定条件下同分异构体数目的确定。
10

