[149-47] 汞(Hg)在100 kPa下的熔点为-38.87℃，此时比融化焓Δfush = 9.75 J·g-1；液体汞和固
态汞的密度分别为??l??13.690g?cm-3和??s??14.193g?cm-3。求： ⑴压力为10 MPa下汞的熔点；
⑵若要汞的熔点为-35℃，压力需增大至多少？ 已知: p1 = 1 ? 105 Pa T1 = 234.28 K ΔfusH = 9.75 J.g-1 (1)p2=10 MPa ⑵T2 = 238.15 K
T2?lsVm解：(1)ln?l(p2?p1)
T1?sHm?lsVm?M?l?M?s?MM??2.6?10?3M (cm3?mol-1)?2.6?10?9M (m3?mol-1) 13.6914.193T22.6?10?9Mln?1?107?1?105 234.289.75M??解得：T2 = 234.9 K
238.152.6?10?9M?p2?1?105 ⑵ln234.289.75M??解得：p2 = 61.5 MPa
[150-48] 已知水在77℃时的饱和蒸气压为41.891 kPa。水在101.325 kPa下的正常沸点为
100℃。求：
⑴下面表示水的蒸气压与温度的关系的方程式中的A和B值：
lg(p/Pa) ? -A/T?B
⑵在此温度范围内水的摩尔蒸发焓； ⑶在多大压力下水的沸点为15℃。
已知：T1 = 273.15 + 77 = 350.15K p1 = 41891 Pa
T2 = 373.15 K p2 = 101325 Pa 解：⑴lgp1? -AA?B① lgp2? -?B②
T2T1②-①得：lg?11?p2 ? A?????p1?T1T2?代入数据lg101.3251??1? A???
41.891350.15373.15??解得：A = 2179.133 代入①lg41891? -解得：B = 10.84555 ⑵ln2179.16?B
350.15p2?Hm?11?? ? ????p1R?T1T2?p2?11?101.325?11?-1??Hm?Rln????8.314?ln?????41719 J?mol ??p1?T1T2?41.891?350.15373.15?⑶将A = 2179.133，B = 10.84555代入lg(p/Pa) ? -A/T?B
2179.133?10.84555
378.152179.133代入数据lgp? -?10.84555
378.15得lgp? -p?121.042(kPa)
[150-49] 水(H2O)和氯仿(CHCl3)在101.325 kPa下的正常沸点分别为100℃和61.5℃，摩尔蒸
发焓分别为ΔvapHm(H2O) = 40.668 kJ·mol-1和ΔvapHm(CHCl3) = 29.50 kJ·mol-1。求两液体具有相同饱和蒸气压时的温度。 解：lnp2?H?11?? ?????p1R?T1T2?p240668?11?????? ① 1013258.314?373.15T2??p229500?11????? ② ??1013258.314?334.65T2?40668?11?29500?11?????-??8.314?334.65T???0 8.314?373.15T2?2???水 ln氯仿 ln①-②得：
解得：T2?536.05 K即262.9℃
