谷亨杰主编有机化学教案

2026/1/13 6:47:05

环丙烷 环丁烷 环已烷

环上带有支链时,一般以环为母体,支链为取代基进行命名,如: CH 3

二甲基环丙烷 CH3

1-甲基-4-异丙基环已烷

若环上有不饱和键时,编号从不饱和碳原子开始,并通过不饱和键编号,如: 5-甲基-1,3-环戊二烯

3-甲基环已烯

环上取代基比较复杂时,环烃部分也可以作为取代基来命名。如:

CH3

CH 3 CH 2 CH CH CH 3 2-甲基-3-环戊基戊烷

(2) 螺环烃的命名: 在多环烃中,两个环以共用一个碳原子的方式相互连接,称为螺环烃。其命名原则为:根据螺环中碳原子总数称为螺某烃。在螺字后面用一方括号,在方括号内用阿拉伯数字标明每个环上除螺原子以外的碳原子数,小环数字排在前面,大环数字排在后面,数字之间用园点隔开。如:

螺[4.4]壬烷

螺[4.5]-1,6-癸二烯

(3)桥环烃的命名: 在多环烃中,两个环共用两个或两个以上碳原子时,称为桥环烃。命名时以二环(双环)为词头,后面用方括号,按照桥碳原由多到少的顺序标明各桥碳原子数,写在方括号内(桥头碳原子除外),各数字之间用园点隔开,再根据桥环中碳原子总数称为某烷。如:

双环[3.2.1]辛烷

双环[4.4.0]癸烷

桥环烃编号是从一个桥头碳原子开始,沿最长的桥路编到另一个桥头碳原子,再沿次长桥编回桥头碳原子,最后编短桥并使取代基的位次较小。如:

1- 乙基-7,7-二甲基双环[2.2.1]庚烷

第三节 烷烃和环烷烃的结构

一、烷烃的分子结构

1.碳原子的四面体概念和构型 2.碳原子的sp3杂化和σ键 3.烷烃的构象

(1) 乙烷的构象 (2)丁烷的构象 二、环烷烃的结构

1.环烷烃的分子结构和环的稳定性 2.环烷烃的构象 (1)环己烷的构象

环已烷可以椅式和船式构象存在。在环已烷的构象中,最稳定的构象是椅式构象,在椅式构象中,所有键角都接近正四面体键角,所有相邻两个碳原子上所连接的氢原子都处于交叉式构象。

环已烷的船式构象比椅式构象能量高。因为在船式构象中存在着全重叠式构象,氢原子之间斥力比较大。另外船式构象中船头两个氢原子相距较近,约183pm,小于它们的范德华半径之和240pm,所以非键斥力较大,造成船式能量高。

在环已烷的椅式构象中,12个碳氢键分为两种情况,一种是6个碳氢键与环已烷分子的对称轴平行,称为直键,简称a键。另一种是6个碳氢键与对称轴成109度的夹角,称为平键,简称e键。环已烷的6个a键中,3个向上3个向下交替排列,6个e键中,3个向上斜伸,3个向下斜伸交替排列。

HH

HHH HHHH HHH 在环已烷分子中,每个碳原子上都有一个a键和一个e键。两个环已烷椅式构象相互转

变时,a键和e键也同时转变,即a键变为e键,e键变为a键。 HHHHHH HHHHHH

HH HHHHHH HHHH

(2)取代环己烷的构象

环已烷的一元取代物有两种可能构象,取代a键或是取代e键,由于取代a键所引起的非键斥力较大,分子内能较高,所以取代e键比较稳定。甲基环已烷的优势构象为:

HH

HHH HHCH3 HHH H当环已烷分子中有两个或两个以上氢原子被取代时,在进行构象分析时,还要考虑顺反构型问题。但就能量而言,不论两个取代基相对位置如何(1,2位、1,3位或1,4位),取代基连在e键上总是能量最低。二元取代物有反-1,2-,顺-1,3-和反1,4-三种具有稳定构象的顺、反异构体。二甲基环已烷各种异构体的优势构象为:

CH3 CH3CH3CH3CH3CH3

根据构象分析得知,当环上有不同取代基时,基团最大的取代基连在e键上最稳定,这种构象属于优势构象。对多取代基的环已烷,e键上连的取代基越多越稳定 ,所以e键上取代基最多的构象是它的优势构象。

椅式构象是环己烷的优势构象。船式构象与椅式构象相比,其能量高29.7KJ/mol,在椅式构象中,几乎不存在环张力。 由分析可以得到结论:

A.e型比a型构象稳定(优势构象);

B.环上有不同取代基时,大基团处于e键稳定

第四节 烷烃和环烷烃的物理性质

一、沸点 二、熔点 三、密度 四、溶解度

第五节 烷烃和环烷烃的化学性质

一、卤代反应

将甲烷与氯气混合,在漫射光或适当加热的条件下,甲烷分子中的氢原子能逐个被氯原子取代,得到多种氯代甲烷和氯化氢的混合物。

CH4++++Cl2 hυ Cl2 hυ Cl2Cl2CH3ClCH2Cl2CHCl3CCl4++++HClHClHClHClCH3ClCH2Cl2 hυ hυ

CHCl3

卤素反应的活性次序为:F2 >Cl2 > Br2 > I2

对于同一烷烃,不同级别的氢原子被取代的难易程度也不是相同的。大量的实 验证明叔氢原子最容易被取代,伯氢原子最难被取代。 二、氧化反应

CH4+O2点燃CO2+H2O+热量

在控制条件时,烷烃可以部分氧化,生成烃的含氧衍生物。例如石蜡(含20—40个碳原子的高级烷烃的混合物)在特定条件下氧化得到高级脂肪酸。

RCH2CH2R+O2MnO2RCOOH+RCOOH

三、环烷烃的反应

1.卤代反应

在高温或紫外线作用下,脂环烃上的氢原子可以被卤素取代而生成卤代脂环烃。如:

++Cl2 hυ 300℃ ClBr+HClHBrBr2+

2.氧化反应

不论是小环或大环环烷烃的氧化反应都与烷烃相似,在通常条件下不易发生氧化反应,在室温下它不与高锰酸钾水溶液反应,因此这可作为环烷烃与烯烃、炔烃的鉴别反应

环烯烃的化学性质与烯烃相同,很容易被氧化开环。

KMnO4H+HOOCCH2CH2CH2CH2COOH

3.加成反应

(1)加氢 在催化剂作用下,环烷烃加一分子氢生成烷烃。

+++H2H2H2 80℃ Ni 200℃ NiCH3CH2CH3CH3CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2CH3 300℃ 环烷烃加氢反应的活性不同,其活性为 环丙烷 > 环丁烷 > 环戊烷。 (2)卤素 在常温下可以卤素与发生加成反应。

Ni+

Br2Br2室温BrCH2CH2CH2BrBrCH2CH2CH2CH2Br+

(3)加卤化氢 环丙烷及其衍生物很容易与卤化氢发生加成反应而开环。

CH3+HBr室温CH3CHBrCH2CH3

第六节 烷烃的卤代反应历程

一、甲烷的氯代反应历程

卤代反应机理:实验证明,甲烷的卤代反应机理为游离基链反应,这种反应的特点是反应过程中形成一个活泼的原子或游离基。其反应过程如下:

(1)链引发: 在光照或加热至250—400度时,氯分子吸收光能而发生共价键的均裂,产生两个氯原子游离基,使反应引发。

Cl2 hυ 2Cl

(2)链增长: 氯原子游离基能量高,反应性能活泼。当它与体系中浓度很高的甲烷分子碰撞时,从甲烷分子中夺取一个氢原子,结果生成了氯化氢分子和一个新的游离基——甲基游离基。


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