(C) Vm(l)＜Vm(s) ； (D) 无法确定 。 4．蒸汽冷凝为液体时所放出的潜热，可用来： (A) 可使体系对环境做有用功 ； (B) 可使环境对体系做有用功 ； (C) 不能做有用功 ； (D) 不能判定 。
5．压力升高时，单组分体系的熔点将如何变化： (A) 升高 ； (B) 降低 ； (C) 不变 ； (D) 不一定 。 6．硫酸与水可组成三种化合物：H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)，在p下，能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种：
(A) 1 种 ； (B) 2 种 ； (C) 3 种 ； (D) 0 种 。
7．在101325Pa的压力下，I2在液态水与CCl4中的溶解已达到平衡 (无固体I2存在)，此体系的自由度为：
(A) 1 ； (B) 2 ； (C) 3 ； (D) 0 。
8．NaCl水溶液和纯水，经半透膜达到渗透平衡，该体系的自由度数是： (A) f = 1 ； (B) f = 2 ； (C) f = 3 ； (D) f = 4 。
9．对于下列平衡系统：①高温下水被分解；②同①，同时通入一些H2(g) 和O2(g)；③H2和O2同时溶于水中，其组元数K和自由度数f的值完全正确的是：
(A) ①K = 1，f = 1 ②K = 2，f = 2 ③K = 3，f = 3 ； (B) ①K = 2，f = 2 ②K = 3，f = 3 ③K = 1，f = 1 ； (C) ①K = 3，f = 3 ②K = 1，f = 1 ③K = 2，f = 2 ； (D) ①K = 1，f = 2 ②K = 2，f = 3 ③K = 3，f = 3 。 10．在下列体系中自由度f = 2的体系是：
(A) 298K时，H2O(l)H2O(g) ； (B) S(s)S(l)S(g) ；
(C) C2H5OH(l) 与H2O(l) 的混合物 ；
(D) 一定量的PCl5(g) 分解平衡时：PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) 。 11．某体系中有Na2CO3水溶液及Na2CO3·H2O(s)、Na2CO3·7H2O(s)、Na2CO3·10H2O(s)三种结晶水合物。在p下， f = K - Φ + 1 = 2 - 4 + 1 = -1，这种结果表明：
(A) 体系不是处于平衡态 ； (B) Na2CO3·10 H2O(s) 不可能存在； (C) 这种情况是不存在的 ； (D) Na2CO3·7H2O(s) 不可能存在 。 12．相图与相律之间是： (A) 相图由实验结果绘制得出，相图不能违背相律 ； (B) 相图由相律推导得出； (C) 相图由实验结果绘制得出，与相律无关 ； (D) 相图决定相律 。 13．下列叙述中错误的是：
(A) 水的三相点的温度是273.15K，压力是610.62 Pa ； (B) 三相点的温度和压力仅由系统决定，不能任意改变 ； (C) 水的冰点温度是0℃(273.15K)，压力是101325 Pa ； (D) 水的三相点f = 0，而冰点f = 1 。 14．Na 2CO3可形成三种水合盐：Na2CO3·H2O、Na2CO3·7H2O、NaCO3·10H2O，在常压下，将Na2CO3投入冰－水混合物中达三相平衡时，若一相是冰，一相是Na2CO3水溶液，则另一相是：
(A) Na2CO3 ； (B) Na2CO3·H2O ； (C) Na2CO3·7H2O； (D) Na2CO3·10H2O。 15．如图，对于右边的步冷曲线对应是哪个 物系点的冷却过程：
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(A) a点物系 ； (B) b点物系 ； (C) c点物系 ； (D) d点物系 。
16．如图，对于形成简单低共熔混合物的二元相图， 当物系的组成为x，冷却到t℃时，固液二相 的重量之比是：
(A) w(s)∶w(l) = ac∶ab ； (B) w(s)∶w(l) = bc∶ab ； (C) w(s)∶w(l) = ac∶bc ； (D) w(s)∶w(l) = bc∶ac 。
17．如图，对于形成简单低共熔混合物的二元相图， 当物系点分别处于C、E、G点时，对应的平衡共存 的相数为：
(A) C点1，E点1，G点1 ； (B) C点2，E点3，G点1 ； (C) C点1，E点3，G点3 ； (D) C点2，E点3，G点3 。
18．在相图上，当物系处于哪一个点时只有一个相： (A) 恒沸点 ； (B) 熔点 ； (C) 临界点 ； (D) 低共熔点 。
19．甲、乙、丙三个小孩共吃一支冰棍，三人约定：⑴各吃质量的三分之一；⑵只准吸，不准咬；⑶按年龄由小到大顺序先后吃。结果，乙认为这只冰棍没有放糖，甲则认为这冰棍非常甜，丙认为他俩看法太绝对化。则三人年龄：
(A) 甲最大，乙最小 ； (B) 甲最小，乙最大 ； (C) 丙最大，甲最小 ； (D) 丙最小，乙最大 。
20．如图A与B是两组分恒压下固相部分互溶凝聚体系相图，图中有几个单相区： (A) 1个 ； (B) 2个 ； (C) 3个 ； (D) 4个 。
21．有一形成不稳定化合物的双组分 A与B凝聚体系，系统的组成刚巧与 不稳定化合物的组成相同，当其从液
态冷却到不相称熔点，系统内建立如下平衡：
液相 + A(s) = AxBy(不稳定化合物)，如果在此时系统由外界吸取热时，则上述的平衡将：
(A) 向左移动 ； (B) 向右移动 ； (C) 不移动 ； (D) 无法判定 。
22．A与B可以构成2种稳定化合物与1种不稳定化合物，那么A与B的体系可以形成几种低共熔混合物：
(A) 2种 ；(B) 3种 ；(C) 4种 ；(D) 5种 。 23．如图A与B是两组分恒压下固相部分互溶 凝聚体系相图，有几个两固相平衡区： (A) 1个 ； (B) 2个 ； (C) 3个 ； (D) 4个 。
24．在第一种物质中加入第二种物质后，二者的熔点发生什么变化? (A) 总是下降 ； (B) 总是上升 ；
(C) 可能上升也可能下降 ；(D) 服从拉乌尔定律 。
25．如图是FeO与SiO2的恒压相图，那么存在 几个稳 定化合物：
(A) 1个 ； (B) 2个 ； (C) 3个 ； (D) 4个 。
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26．A及B二组分组成的凝聚体系能生成三种稳定的化合物，则于常压下在液相开始冷却的过程中，最多有几种固相同时析出？
(A) 4种 ； (B) 5种 ； (C) 2种 ； (D) 3种 。
27．在温度为T时，A(l) 与B(l) 的饱和蒸气压分别为30.0kPa和35.0kPa，A与B完全互溶，当xA = 0.5时，pA = 10.0kPa， pB = 15.0kPa，则此二元液系常压下的T～x相图为：
28．两组分理想溶液，在任何浓度下其蒸气压：
(A) 恒大于任一纯组分的蒸气压 ； (B) 恒小于任一纯组分的蒸气压 ； (C) 介于两个纯组分的蒸气压之间 ； (D) 与溶液组成无关 。
29．设A和B可析出稳定化合物AxBy和不稳定化合物AmBn，其T～x图如图 所示，其中阿拉伯数字代表相区， 根据相图判断，要分离出纯净的 化合物AmBn，物系点所处的相区是： (A) 9 ； (B) 7 ；(C) 8 ； (D) 10 。
30．液体A与B形成蒸气压正偏差很大的 溶液，在精馏塔中精馏时，塔釜得到的是： (A) 恒沸混合物 ； (B) 纯A ；
(C) 纯B ； (D) 纯A或纯B 。
31．如图A与B是两组分恒压下固相部分互溶凝聚 体系相图，图中有几个两相区： (A) 1个 ； (B) 2个 ； (C) 3个 ； (D) 4个 。
32．水蒸气蒸馏通常适用于某有机物与水组成的： (A) 完全互溶双液系 ； (B) 互不相溶双液系 ； (C) 部分互溶双液系 ； (D) 所有双液系 。 33．下图是二元凝聚体系相图，其中 物系点与相点合一的是： (A) F点，G点 ； (B) I点，D点 ；
(C) H点，D点 ； (D) H点，G点 。
34．A与B是两种互不相溶的两种液体，A的正常沸点80℃，B的正常沸点120℃。把A、B混合组成一个体系，那么这个混合物的正常沸点为：
(A) 小于80℃； (B) 大于120℃；
(C) 介于80℃与120℃之间 ； (D) 无法确定范围。 35．右图是三液态恒温恒压相图，ac、be把相图分 成三个相区①、②、③，每个相区存在的相数是： (A) ①区1、②区1、③区1 ； (B) ①区1、②区3、③区2 ； (C) ①区1、②区2、③区2 ； (D) ①区1、②区2、③区1 。
36．金(熔点1063℃)与铜(熔点1083℃)形成合金；取含金量50％的固熔体冷却，首先析出固溶体的含金量是：
(A) 大于50％ ； (B) 小于50 % ； (C) 等于50％ ； (D) 不一定 。
37．H2O－NaCl－Na2SO4的物系中Na2SO4与H2O能形成
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水合物Na2SO4·10 H2O(D)。相图中，在DBC区中 存在的是：
(A) 水合物D与溶液；
(B) 水合物D、NaCl和组成为F的溶液 ； (C) 水合物D、NaCl和Na2SO4三相共存 ； (D) 纯NaCl、纯Na2SO4和水溶液 。
38．H2O－KNO3－NaNO3物系的相图如下。那么在 BEC区内平衡的相是：
(A) 纯NaNO3与其饱和溶液 ； (B) 纯KaNO3与其饱和溶液 ；
(C) 含KNO3、NaNO3与不饱和溶液 ； (D) 含KNO3、NaNO3与双饱和溶液(E) 。
39．分配定律不适用下列哪个体系： (A) I2溶解在水与CCl4中 ；
(B) Na2CO3溶解在正庚烷和二乙二醇醚中 ； (C) NH4Cl溶解在水与苯中 ； (D) Br2溶解在CS2与水中 。
40．如图是恒温恒压下的三组分盐水体系相图， 复盐可形成水合物，存在几个三相平衡区： (A) 2个 ； (B) 3个 ； (C) 4个 ； (D) 5个 。
第六章 统计热力学初步练习题
一、判断题：
1． 当系统的U，V，N一定时，由于粒子可以处于不同的能级上，因而分布数不同，所以系统的总微态数Ω不能确定。
2． 当系统的U，V，N一定时，由于各粒子都分布在确定的能级上，且不随时间变化，因而系统的总微态数Ω一定。
3． 当系统的U，V，N一定时，系统宏观上处于热力学平衡态，这时从微观上看系统只能处于最概然分布的那些微观状态上。
4．玻尔兹曼分布就是最概然分布，也是平衡分布。 5．分子能量零点的选择不同，各能级的能量值也不同。
6．分子能量零点的选择不同，各能级的玻尔兹曼因子也不同。 7．分子能量零点的选择不同，分子在各能级上的分布数也不同。 8．分子能量零点的选择不同，分子的配分函数值也不同。 9．分子能量零点的选择不同，玻尔兹曼公式也不同。
10．分子能量零点的选择不同，U，H，A，G四个热力学函数的数值因此而改变，但四个函数值变化的差值是相同的。
11．分子能量零点的选择不同，所有热力学函数的值都要改变。 12．对于单原子理想气体在室温下的一般物理化学过程，若要通过配分函数来求过程热力
t
学函数的变化值，只须知道g这一配分函数值就行了。
13．根据统计热力学的方法可以计算出U、V、N确定的系统熵的绝对值。
14．在计算系统的熵时，用lnWB代替1nΩ，因此可以认为WB与Ω大小差不多。 15．在低温下可以用qr = T/σΘr来计算双原子分子的转动配分函数。 二、单选题：
1．下面有关统计热力学的描述，正确的是：
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