D. 分子绕重心不停旋转远动，具有球形对称效应。
（73）.波长为0.1A的光子能量为（ D ）A. 1eV ; B.124eV ; C.0.12eV ; D.1.24?105ev （74）.红外光谱的波长范围是（ D ）
00000A. 1A?100A ; B. 1000A?2000A ; C.1cm-3cm ; D.10-4-10-3 cm
（75）.分子振动零点能等于（ D ）. A. kT ; B. 1/2kT ; C. hv ; D. 1/2hv
（76）.由纯转动光谱可得到的数据是（ B ） A. 力常数 ; B .核间距 ; C.化合价 ; D.核磁矩. （77）.分子近红外光谱产生的原因是 （ C ）
A.电子激发 ; B.核激发 ; C.振动方式改变 ; D.转动方式改变. （78）.含有未成对电子的原子是（ B ）
A.反磁性的 ; B.顺磁性的 ; C.铁磁性的 ; D.超磁性的. (79). 2，4，6-三硝基苯酚是平面分子，存在离域?键，它是： (E)
1618?????1214(A) (B) (C) 16 (D) 16 (E) 16
181620(80). 下列氯化物中， 哪个氯的活泼性最差？ (A)
(A)
C6H5Cl (B) C2H5Cl (C) CH2═CH—CH2Cl (D) C6H5CH2Cl (E) CH2═CHCl
(81). 分子间范德华作用能与分子间距离R的关系是正比于：(D) (A) 1/R (B) 1/R2 (C) 1/R3 (D) 1/R6 (82). 下列哪个络合物的磁矩最大？(D)
(A) 六氰合钴(Ⅲ)离子 (B) 六氰合铁(Ⅲ)离子 (C) 六氨合钴(Ⅲ)离子
(D) 六水合锰(Ⅱ)离子 (E) 六氨合钴(Ⅱ)离子 (83). 下列络合物的几何构型哪一个偏离正八面体最大？
(A) 六水合铜(Ⅱ) (B) 六水合钴(Ⅱ) (C) 六氰合铁(Ⅲ) (D) 六氰合镍(Ⅱ) (E) 六氟合铁(Ⅲ) (84). 单核羰基络合物 Fe(CO)5的立体构型为：
(A) 三角双锥 (B) 四面体 (C) 正方形 (D) 八面体 (E) 三角形 (85). 四羰基镍的构型应为：
(A)正八面体 (B)平面三角形 (C)四面体 (D)正方形
(86). 有一AB4型晶体，属立方晶系，每个晶胞中有1个A和4个B， 1个A的坐标是 (1/2，1/2，1/2)， 4个B的
坐标分别是(0，0，0)；(1/2，1/2，0)；(1/2，0，1/2)；(0，1/2，1/2)， 此晶体的点阵类型是： (A) 立方 P (B) 立方 I (C) 立方 F (D) 立方 C (E) 不能确定
(87). 指出下列各分子简正振动中哪个是非红外活性的：
(A) (B) (C) (D) Ｈ←Ｃ→Ｎ
(88). 一个分子的能级决定于分子中电子的运动、原子骨架的平动、振动和转动，将四部分运动的能级间隔分别
记为?Ee， ?Et， ?Ev 和?Er。一般而言，它们的相对大小次序是：
(A) ?Ee > ?Et > ?Ev > ?Er (B) ?Er > ?Ev > ?Et > ?Ee (C) ?Et > ?Ee > ?Ev > ?Er (D) ?Ee > ?Ev > ?Er > ?Et (89). 对应立方面心点阵形式，下列哪些衍射不发生系统消光？
(A) (112) (B) (246) (C) (124) (D) (123)
(90). 下列分子是 ?1012键类型： (b)
(91). 下列空间点阵的性质的论述哪条不对？
(A) 空间点阵不论取法如何，素单位体积不变 (B) 空间点阵只可取出一平行六面体素单位
(C) 空间点阵只可分解为一组平行且间距相等的平面点阵 (D)抽取的平面点阵间距越大，则素单位面积越大 (92). 配位离子[FeF6]3-的分子轨道中最高占有轨道是哪一个？
(A) t2g (B) t2g* (C) t1u (D) eg* (93). 钻穿效应越大
（A）轨道能量越高 （B）轨道能量越低 （C）原子的能量越低 （D）原子的能量越高 (94). Pb的低价离子(Pb2+)比高价离子(Pb4+)稳定,是因为
(A)
是重金属元素 (B)是过渡态元素 (C)6s电子比6p电子钻得深
(D)6s电子比6p电子受到的屏蔽大 (E)有惰性元素那样的稳定结构
(95).（1）顺式二氯乙烯和（2）反式二氯乙烯下列哪个是真：
（A）都是极性分子 （B）都没有偶极距 (C) 都属C2h （D） 沸点(1)高(2)低 （E）沸点(1)低(2)高
H2NNO2NO2H2N(96). 的偶极距μ=5.5D，（
增加了它的偶极距？
μ=4.0D， μ= 1.5D），而实验值μ=6.6D，哪些效应
（A）诱导效应（B）共轭效应 （C）空间位阻（D）分子内旋转 （E）（A）和（B） (97). (1)NO2+ (2)NO2 (3)NO2-中N-O键的相对长度是：
(A)1<2<3 (B)1>2>3 (C)1>2<3 (D)1<2>3
(98). 试用前线轨道理论，判断下列反应条件
(1)(2)H (A)都是 △ (B) 都是 hv (C)(1) △(2)hv (D) (1) hv (2) △ (E)反应都是禁阻的
HHHHH(99). 基态Ni原子可能的电子组态为[Ar]3d84s2, 由光谱实验确定其能量低的光谱支项为
(A) 3D2 (B)2S1/2 (C)3F4 (E)3P3/2 (E)1D3
(100). 下列配位化合物的几何构型哪个偏离正八面体最大？
(A) [Cu(H2O)6]2+ (B) [Co(H2O)6]3+ (C) [Fe(CN)6]3- (D) [Ni(CN)6]4- (E) [FeF6]3- (101). CuSO4水溶液是浅蓝色，当通入氨后，下列叙述哪个是错误的？
（A）颜色变深 （B）△值变大 （C）LFSE值变大（D）LFSE值不变 （E）磁性不变 (102). 空间点阵型式中，下列何种型式不存在？
(A)立方I (B)四方C (C)四方I (D)正交C (E)立方F (103). 晶体的微观对称元素有几种？ (A)3 (B)4 (C)7 (D)8 (E)14 (104). 与a轴垂直的晶面指标可能是：
(A)（011） (B)（100） (C)（010） (D)（001） (E)（111）
(105). 试由下列数据计算Cl原子接受电子成Cl-的电子亲和能Y，KCl（s）的标准生成热△H，晶格能U，K(g)电离
能I,K(s)升华热S，1/2Cl2解离能D
(A)Y=I+S+D+△H-U (B) Y=I+S+1/2D+△H-U (C) Y=△H-I-S-D-U (D) Y=△H-I-S-1/2D+U (E) Y=I+S+1/2D+△H+U (106). XeO3分子的可能几何构型是
(A)平面三角形 (B)三角锥形 (C)V型 (D)T型 (E)四面体 (107). IF6+离子中心原子所采用的杂化轨道：
(A) sp3 (B)sp2d (C)sp3d2 (D)d2sp3 (E)spd
(108). O3生成离域π键？
（A）π33 （B）π36 （C）π34 （D）π32 （E）2个π32
(109). 下列NaCl型晶体的点阵能大小次序何者正确？已知离子半径：Mg2+(0.65),Ca2+(0.99),Ba2+(1.35),O2-(1.42)
(A)MgO
(A) 立方ZnS型 (B) 六方ZnS型 （C）NaCl型（D）CsCl型 (E)CaF2型 (111). 分析 (1)C6H5Cl (2)C6H5CH2Cl (3)(C6H5)2CHCl (4)(C6H5)3CCl成键情况, Cl活泼性
(A) 1>2>3>4 (B) 1<2<3<4 (C) 3<4<1<2 (D) 4>3>1>2 (E) 2<1<4<3 (112). 试比较（1）NH3 (2)C6H5NH2 (3)N(CH3)3 (4)CH3CONH2的碱性
(A)(3)>(1)>(2)>(4) (B) (3)>(1)>(4)>(2) (C) (1)>(3)>(2)>(4) (D)(1)>(4)>(2)>(3) (E) (3)>(4)>(2)>(1)
三.判断题
（1）解氢原子或类氢离子的薛定谔方程，可以得到表征电子运动状态的所有量子数。（ N ） （2）氢原子或类氢离子的波函数有复函数和实函数两种形式。（Y ） （3）从原子轨道的角度分布图可以确定原子轨道的形状。（ N ） （4）电子云形状或原子轨道形状可用界面图表示。（ Y） （5）电子的自旋可以用地球自转类比。（ N ）
（6）界面图中的正号代表阳电荷、负号代表阴电荷。（ N ） （7）电子的轨道运动和自旋运动是互为独立的。 ( N )
（8）凡是全充满的电子壳层，其中所有电子的耦合结果总是L=0，S=，J=0。（ Y ） （9）2P0轨道和2Pz轨道对应，2P+1轨道和2Px轨道对应，2P-1轨道和2Py轨道对应。（ N ） （10）CFT理论认为：配合物稳定的原因是由于中央与配体间形成较强的共价键。 ( N )
（11）CFT认为,电子在d轨道中排布的情况与△和P的相对大小有关的,△
旋排布.（ Y ）
（12）CFSE越大配合物越稳定,越小越不稳定.（ Y ）
(13) 羰基配合物与不饱和烃配合物的成键情况完全相同,都形成???配键。( N ) （14）配位离子[FeF6]3-为无色,由此可估算出Fe3+有5个未配对电子。（ Y ） （15）用变分法求某个状态的能量，其结果不可能比该状态真实能量小。（ Y ） （16）同核双原子分子中两个2P轨道组合总是产生?型分子轨道。（ N ） （17）当两个原子轨道能量相同时，既使对称性不匹配，也能有效成键。（ N ）
（18）分子轨道的定义为原子轨道的线性组合。（ N ）
（19）两个原子轨道只要在分子的任一对称操作作用下具有不同的对称性，就无法有效成键。（ Y ） （20）两原子轨道重叠积分的大小仅与两核间距离有关。（ N ）
（21）同核双原子分子成键的?轨道都是中心对称的，而成键的?轨道都是中心反对称的。（Y ） （22）价键法认为原子具有未成对电子是化合成键的必要条件。（Y ）
（23）同类型的原子轨道组合成?型成键轨道必然比相应的?型成键轨道能量低。（ N ） （24）杂化轨道是原子轨道的线性组合，所以属于分子轨道。（ Y ）
（25）选用不同的坐标系时，本质上相同的杂化轨道具有不同的表示形式。（ Y ） （26）以X轴为键轴时，dx2?y2轨道是?轨道。（ Y ） （27）Ｂ２分子中净成键电子为一对?电子，无磁性。（ N ）
（28）C2 分子中净成键电子对为1个?电子，2个?电子，所以有相当于2个未配对电子的磁性。（ N （29）定域、定域分子轨道在本质上来说是等价的，但非定域轨道应用范围更广更灵活。（ Y ） （30）直链共轭多烯烃的HMO能级可能简并也可能不简并，由共价键长短决定。（ N ） （31）单环共轭多烯烃中每个电子的能量最多只能升高或降低|2β| 。（ Y ）
（32）HMO法既不考虑势能V的具体形式，也不需考虑哈密顿算符的具体形式。（ Y ） （33）有些分子中，HOMO同时也是LUMO。（ Y ） （34）基元反应是一步完成的反应。（ Y ）
（35）CH2Cl2分子存在C2轴，而CH3Cl分子存在C3轴（ Y ）
（36）有对称中心的分子，除位于对称中心i上的原子外，其它原子必定成对出现。（ Y ） （37）集合Ｇ＝
??E,?i?对于群的乘法不能构成群。（ N ） （39）IF3分子因有对称中心而失去旋光性。（ N ）
（40）立方ZnS成为六种典型二元离子晶体简单结构式之一是ZnS是典型的离子化合物。（ N ） （41）某一元素在离子晶体中的离子半径因晶体的构型不同而异。 （ Y ） （42）鲍林半径和哥希密特半径是离子的两个本质不同的特性常数。（ N ） （43）在离子晶体中，所有正离子都是极化者而所有负离子都是被极化者。（ N ） （44）分子间作用力有三种来源，这三种来源存在于一切分子之间。（ N ） （45）.范德华半径就是分子晶体中的分子半径。（ N ）
（46）石墨可以导电，具有金属晶体的特性，由此说它属金属晶体。（ N ） （47）冰的密度比水小的主要原因是晶体内部形成了分子间氢键。（Y ）
四、简答题：
1. 试用前线轨道理论解释： 为什么乙烯加氢反应必须在催化剂存在情况下才能进行？
C2H4+ H2? ??Ni C2H6
2. 指出下列分子的点群、旋光性和偶极矩情况：
(a) H3C-O-CH3 （b）H3C-CH=CH2 （c）IF5 （d）S8（环形）（e）ClH2C-CH2Cl (交叉式) 3. 许多Cu2+的配位化合物为平面四方型结构，试写出Cu2+的d轨道能级排布及电子组态。
） 4.
RR 的紫外可见光谱吸收波长与苯相似， R R R R 的紫外可见光谱吸收波长比苯大得多，
RR试从离域? 键和空间阻碍加以解释。
5. 根据分子轨道法说明O2分子具有”三重键”的理由.当O2再增加一个或两个电子时,O-O键会变长还是缩短,为
什么?
6. 用前线轨道理论分析乙烯和丁二烯环加成变为环己烯的反应条件及轨道叠加情况。 7. 金和汞有形式相似的电子结构
79Au[Xe]4f145d106s1 和 80Hg[Xe]4f145d106s2
为什么金有类似卤素的性质而汞有类似稀有气体的性质？
8. 邻位和对位硝基苯酚在水中的溶解度之比为0.39，在苯中为1.93，请由氢键说明其差异的原因。
9．已知Ag+和I-离子半径分别为115和220pm,若碘化银结构完全遵循晶体结构规律，Ag+的配位数为多少？实际
上常温下AgI的结构中，Ag+的配位数为多少？为什么？
10．为什么Sc基态原子外层电子采取3d14s2,而不采取3d24s1或3d34s0?
11．解释为什么水溶液中八面体配位的M n 3+不稳定，而八面体配位的Cr3+稳定？ 12．说明SiF62-能稳定存在的原因，而SiCl62-不稳定存在的原因。 13．画出CN -的分子轨道示意图，计算键级和写出基组态。
14．画出SO2的简正振动方式，已知与三个基频对应的谱带分别为1361，1151，519cm-1，指出每种频率对应的
振动，说明是否为红外活性或拉曼活性。
15．用前线轨道理论分析乙烯加成生成环丁烯的反应条件及轨道叠加情况。 16． “相似相溶”原理中相似是指什么内容？
