2—10、尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量,如果要求分子量为20000,问1010盐的酸值应该是多少?(以mg KOH/g计)
2—13、邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚,两种基团数相等,试求: a. 平均官能度 b. 按Carothers法求凝胶点 c. 按统计法求凝胶点
(2)
2—14. 分别按Carothers法和Flory统计法计算下列混合物的凝胶点:
(1)邻苯二甲酸酐:甘油=1.50:0.98 (2)邻苯二甲酸酐:甘油:乙二醇=1.50:0.99:0.002
(3)邻苯二甲酸酐:甘油:乙二醇=1.50:0.500:0.700
(2)
(3)
解:NA0=NB0=3.0,A3中A基团数占混合物中A总数(
)的10%,则A3中A基团数
为0.3mol,A3的分子数为0.1 mol。 NA2=1.35mol;NA3=0.1mol;NB2=1.5mol
2—18、制备醇酸树脂的配方为1.21mol 季戊四醇、0.50mol邻苯二甲酸酐、0.49mol丙三羧酸[C3H5(COOH)3],问能否不产生凝胶而反应完全?(试用Carothers方程判定) 解:根据配方可知醇过量
采用Carothers法计算时,由于羟基过量,故按照羧基进行计算,体系的平均官能度为:
该体系在反应中会产生凝胶,所以必须控制反应程度小于0.89时,不会产生凝胶。
第四章(自由基共聚合)
4—1、氯乙烯-醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯两对单体共聚,若两体系中醋酸乙烯酯和苯乙烯的浓度均为15%(质量分数),根据文献报道的竞聚率,试求共聚物起始组成。已知:氯乙烯-醋酸乙烯酯竞聚率为:r1=1.68,r2=0.23。甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯竞聚率为:r1=0.46,r2=0.52。 解:(1)从文献报道看:氯乙烯-醋酸乙烯酯竞聚率为:r1=1.68,r2=0.23。
由于共聚物组成中醋酸乙烯酯的质量分数为15%,氯乙烯的质量分数为85%,则相应的摩尔分数为:
因此起始时M1单元(氯乙烯)在共聚物中所占的质量分数为90.9%,所占的摩尔分数为93.2%
(2)从文献报道看:甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯竞聚率为:r1=0.46,r2=0.52。
由于共聚物组成中苯乙烯的质量分数为15%,则甲基丙烯酸甲酯的质量分数为85%,则相应的摩尔分数为:
因此起始时M1单元(甲基丙烯酸甲酯)在共聚物中所占的质量分数为76.4%,所占的摩尔分数为77.3%
4—2、甲基丙烯酸甲酯(M1)浓度=5mol/L,5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度=1mol/L,竞聚率:r1=0.40,r2=0.69。(1)计算聚合共聚物起始组成(以摩尔分数计),(2)求共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔配比。
即起始共聚物中,甲基丙烯酸甲酯的摩尔含量为72.5%。 因为,r1<1,r2<1,此共聚体系为有恒比共聚点的非理想共聚,在恒比共聚点上配料时,所得的共聚物组成与单体组成相同,
4—3、氯乙烯(r1=1.67)与醋酸乙烯酯(r2=0.23)共聚,希望获得初始共聚物瞬时组成和95%转化率时共聚物平均组成为5%(摩尔分数)醋酸乙烯酯,分别求两单体的初始配比。

