08级临床医学八年制高等有机化学考试试卷A-(含参考答案)

2026/1/18 11:27:49

5. 一般叔卤代烷容易发生亲核取代反应,为什么1-溴二环[2.2.1]庚烷难以进行亲核取代?(4分) 答:溴原子处于桥头,难于形成平面构型的碳正离子。

6.下列反应:H3CSO2OCH3LiXDMFH3CSO2OLi+CH3X

Br(3.2)>I(1.0)相对反应速率分别为:Cl(7.8)>,若分别在上述反应中加入9%的水,再与

LiCl反应,反应速率比不加水时慢24倍, 而与KI反应, 反应速率只慢2倍,试解释之。(4分) 答:在非极性的极性溶剂中,卤素离子的半径越小,负电荷越集中,越有利于亲核取代。而在极性质子性溶剂中,卤素离子的活性相反。水是质子性溶剂,碘离子的半径较大,溶剂化程度较小,亲核活性较大。

6. 化合物A(C6H10O3),在1710cm—1有强的红外吸收。A与I2/NaOH作用给出黄色沉淀。A与Tollen试剂无银镜反应,但A用稀H2SO4处理后生成的化合物B与Tollen试剂作用有银

镜生成。A的1HNMRδ数据为:2.1(单峰,3H),2.6(双峰,2H),3.2(单峰,4H),4.7(三重峰,1H)。写出A、B的结构式。(6分) 答:

A:CH3COCH2CHOCHOCH33B:CH3COCH2CHO

(A 3分; B 2 分)

5


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