中南大学考试试卷（A）
2009-2010 学年第一学期期末考试试题 时间110分钟
高等有机化学 课程 48（含实验16）学时 3 学分考试形式：开卷
专业年级：临床医学（八）08级 总分100分，占总评成绩70 %
班级 学号 姓名
题号/分值 得 分 评卷人 一/20 二/30 三/20 四/30 合 计
（参考答案及评分细则）
一、选择题（每小题2分，共20分）
1．下列化合物，其亲电取代活性由大到小排列为： （ D ）
CH3①②NHCOCH3NO2③④NH2
A．③＞①＞②＞④ B. ①＞③＞②＞④ C. ①＞②＞③＞④ D. ④＞②＞①＞③ 2．下列负离子，其稳定性由大至小的正确排序是： （ B ）
①RCC②RCHCH③RCH2CH2④CH2NO2
A．①＞④＞②＞③ B. ④＞①＞②＞③ C. ③＞④＞②＞① D. ②＞③＞④＞① 3．下列化合物与亚硫酸氢钠加成，速度最快的是： （ A ）
ACH2CHOBH3CCHOCH3CCOCHD3COCH2CH3
4．下列化合物按SN1反应，其活性由高到低排列为： （ C ）
A． ①＞②＞③ B. ③＞②＞① C. ①＞③＞② D. ②＞①＞③
5．下列负离子作为亲核试剂，其活性由高到低的顺序为： （ B ）
①CHO65②C2H5O①C2H5OCH2Br②CH3OCH2CH2Br③CH3CH2CH2Br③CH3COO④C6H5SO3
A．④＞③＞①＞② B. ②＞①＞③＞④ C. ③＞①＞②＞④ D. ①＞③＞②＞④
6．下列化合物，其酸性由强至弱的正确排序是： （ D ）
① 苯甲酸 ②对甲基苯甲酸 ③对硝基苯甲酸 ④ 对甲氧基苯甲酸 A．③＞④＞①＞② B. ③＞②＞④＞① C.④＞③＞①＞② D. ③＞①＞②＞④ 7．下列化合物没有芳香性的是： （ B ）
A.OB.C.D.
1
8.化合物：t-BuMeAt-BuMe的优势构象是：MeAMeDt-But-BuBt-BuCMe
9．下列化合物具有手性的是： （ C ）
A.CH2CB.CHCH3NO2HOOCC.NO2O2ND.CH3CHCCCHCH3NO2O2NCOOHCOOH
10．下列共振式对共振杂化体贡献最大的是： （ D ）
OHAEBEOHCEOHDEOH
二、完成下列反应式（每空2分，共30分）
1.CH3OCHCH2+ HICH3OCHICH3
CH3COOHKMnOHH3CCCH2CH3CH342CH3+(CH3)3CCH2OHH2SO4H3CCCH2CH3CH3
3CH2CHOCCH2CH3OO稀OHCH3ONaBH4CH3OHO
O+OCH2CHCPhKOH4.CH2CH2COPhO
OH5.OH+ CH3COOHH△OHOCOCHOCH3CCH2COOC2H5CH2C6H53
2OO6.CH3CCH2COOC2H5EtONaC6H5CH2Cl①NaOH/H②H3O△OCH3CCH2CH2C6H5
2
7.O2NClCl+ONaO2NClOC6H5HNO3H2SO4O2NClONO2
8.PhCH2CHCH△3PhCHCHCH3N(Me)3OHBr9.PhHPhHBrNaOHC2H5OH
PhCHCBrPh写立体构型
n-C6H1310.HH3CCI128I128n-C6H13CHCH3写立体构型I
Br11.NaNH液NHOCH323NH2OCH3
三、写出下列反应历程（每小题5分，20分）
CH31.H3CCCH3解答：CH3H3CCCH3CHCH2HCH3H3CCCH3CHCH3H3CH3CCCHCH3CH3BrBrH3CCCH3CH3CHCH3CHCH2HBrBrH3CCCH3CH3CHCH3 （前两步2分，后步1分）
O2.CH2CH2COOEtCH2CH2COOEt①EtONa②HClCOOEtCOOEtCOOEtO解答：CH2CH2COOEtCH2CH2COOEtOHEtONaCH2CHCOOEtCH2CH2COOEt-EtO-EtOHOCOOEt
（前两步3分，后两步各1分）
3
O3.Ph解答：OOPhBrOBrOHPhOCO2OBrPhCO2HPhCO2 OOHOOHOOHPh（第一步3分，后两步2分）
OH4.H3CCCN解答：OHH3CCCNOH3CCHCCHCH2NaOCH-HOCH33OCHCH2NaOCH3CH3CCH2CH2CNOH3CCCNOCH2CNHOCH3OCHCH2HHCCH2CNH3CCCHCH2CNOCH3CCH2CH2CNH3CC（每步1分）
四、简要回答问题（共30分）
OTs1.t-Bu和t-BuOTs如按E行消除，哪个更快，为什么？2进（4分）
答：前者，离去基团反式共平面，有利于E2消除.
2．比较以下两个化合物的酸性强弱，并给出合理解释 (4分)
COOHA:C(CH3)3B:COOHC(CH3)3
答：当t-Butyl 在邻位时，把羧基挤出了与苯环所在平面，苯基的+C效应消失。 3．比较如下结构的化合物中的两个羟基哪个酸性较强？为什么？（4分）
H3COO
答：左边羟基的酸性较大，因右边的羟基与羰基形成分子内氢键，约束了氢的离解。
HOOH4．比较以下两个化合物在乙醇中的溶剂解速度，并给予解释。(4分)
BrSBr
答：后者较快。因后者反应过程中，硫原子可与碳正离子发生邻基参与，有利于反应。
4
5． 一般叔卤代烷容易发生亲核取代反应，为什么1-溴二环[2.2.1]庚烷难以进行亲核取代?（4分） 答：溴原子处于桥头，难于形成平面构型的碳正离子。
6.下列反应：H3CSO2OCH3LiXDMFH3CSO2OLi+CH3X
Br(3.2)＞I(1.0)相对反应速率分别为：Cl(7.8)＞，若分别在上述反应中加入9%的水，再与
LiCl反应，反应速率比不加水时慢24倍, 而与KI反应, 反应速率只慢2倍，试解释之。（4分） 答：在非极性的极性溶剂中，卤素离子的半径越小，负电荷越集中，越有利于亲核取代。而在极性质子性溶剂中，卤素离子的活性相反。水是质子性溶剂，碘离子的半径较大，溶剂化程度较小，亲核活性较大。
6． 化合物A（C6H10O3），在1710cm—1有强的红外吸收。A与I2/NaOH作用给出黄色沉淀。A与Tollen试剂无银镜反应，但A用稀H2SO4处理后生成的化合物B与Tollen试剂作用有银
镜生成。A的1HNMRδ数据为：2.1（单峰，3H），2.6（双峰，2H），3.2（单峰，4H），4.7（三重峰，1H）。写出A、B的结构式。（6分） 答：
A:CH3COCH2CHOCHOCH33B:CH3COCH2CHO
(A 3分； B 2 分)
5
