残留物 乙醚（胆甾醇） （螺甾烷型皂苷）
3．甾体皂苷的基本结构是由螺甾烷类化合物衍生的寡糖苷。依据螺甾烷结构中C25构型和F环的环合状态可分为三种类型，螺旋甾烷类为C25位上甲基位于F环平面上的竖键，为β-取向，其绝对构型是S构型；异螺旋甾烷为C25甲基位于F环平面下的横键，为α-取向，其绝对构型是R型；呋甾烷醇类苷元为F环开裂形成的衍生物。
4．皂苷的溶血作用是因为多数皂苷能与红细胞膜上胆甾醇结合生成不溶于水的复合物，破
坏了红细胞的正常渗透性，使细胞内渗透压增高而使细胞破裂，从而导致溶血现象。各种皂苷的溶血作用强弱不同，可用溶血指数表示。含有皂苷的药物临床应用时应注意不宜供静脉注射用。
5． 总皂苷/ 稀乙醇
过量20%中性醋酸铅
静置，过滤 滤液 沉淀
（中性皂苷） 悬于水或稀醇中
通H2S气体
PbS 溶液 （酸性皂苷） 6．泡沫试验：持久泡沫不因加热而消失； 溶血试验：大多数呈阳性；
检测甾体母核试验：醋酐-浓硫酸反应、三氯醋酸反应、氯仿-浓硫酸反应、五氯化锑反应、酸性-芳香醛反应等。
7．答：提取强心苷原生苷时应注意的因素有：
⑴原料须新鲜，采集后要低温快速干燥，保存期间要注意防潮。 ⑵可用乙醇提取破坏酶的活性，通常用70%~80%的乙醇为提取溶剂。 ⑶同时要避免酸碱的影响。 8．
答：上述化合物的名称如下：
⑴洋地黄毒苷元：命名为3β,14β-二羟基-5β-强心甾-20（22）-烯
⑵乌本苷元：命名为1β,3β, 5β, 11α, 14β,19β –六羟基-强心甾-20（22）-烯 ⑶海葱苷元：命名为3β,14β-二羟基-海葱甾-4，20，22-三烯 9．答：由毛花洋地黄苷丙（C）制备西地兰和狄戈辛的反应式如下：
OOHOOHOOCH3CH3CH3HOOOOHOHOHOOOHOOCH3CH3OOOHOOOHOOCa (OH)2溶液 静置过夜HOOOOHOHOHOOCH3OHOHOOOHCH3OH西地兰毛花洋地黄苷丙（C）毛花洋地黄苷酶40℃发酵20hOHO毛花洋地黄苷酶O40℃发酵20hOHOOCH3CH3CH3OHOOCH3OOOHOOOH5%NaOH水洗或Ca (OH)2溶液 静置过夜HOCH3OOCH3OOOHOOOHOHHOOOCH3OH狄戈辛 10．答：
影响强心苷水溶性的因素有：
分子中糖的数量、糖的种类以及苷元中的羟基数量和位置。
含有相同种类的糖，糖数量越多，水溶性越大；含有相同数量的糖，羟基糖的水溶性大于去氧糖水溶性；整个强心苷分子中羟基越多，亲水性越强；含有羟基数量相同时，形成分子内氢键后水溶性小于非形成氢键化合物的水溶性。 八、提取分离题
1． 闭鞘姜根鲜材
甲醇回流 甲醇液
减压回收甲醇 浓缩物
D-101大孔树脂，以水、甲醇洗脱 水 80%甲醇 甲醇
减压回收甲醇
粗提物 硅胶C.C 以CHCl3，CHCl3-MeOH， CHCl3- MeOH-H2O 梯度洗脱
CHCl3 (8∶2)洗脱部分 (7∶3)洗脱部分 (8∶2∶0.1)洗脱部分 (7∶3∶0.3)洗脱部分 浓缩 浓缩 浓缩 浓缩 甲醇重结晶 甲醇重结晶 硅胶C.C MPLC.CC (7:3) 洗脱 (65:35:5) 洗脱
A D C B 未鉴定
E （1） 该流程中提取方法是：稀醇提取 （2） 纯化方法是： 大孔吸附树脂法 （3） 分离各皂苷的方法是：色谱法
（4） 比较各成分的极性大小顺序，并将其填入相应的位置。 2．
OOOHOHCOHHOHOOHOCH3COHOOOOHHOOOOOCH3OHOHabc 葶苈子
石油醚脱脂 脱脂葶苈子
①加等量水，37℃放置5天，而后用甲醇浸 提到kedde反应为阴性
甲醇提取液
50℃减压浓缩 浓缩液 ②加碱式醋酸铅，过滤
沉淀 滤液 调pH6，用乙醚；CHCl3；
CHCl3：EtOH（2∶1）依次提取
CHCl3提取液
上Al2O3柱, 用CHCl3；CHCl3∶EtOH洗脱 CHCl3 洗脱液 CHCl3：EtOH(98∶2) 洗脱液 CHCl3：EtOH(98∶4) 洗脱液 回收溶剂 回收溶剂 a b + c c ③溶于MeOH,加少量 HCl及Girard T, 放8小时, 加水, CHCl3提取
水层 CHCl3 提取液 加H+, CHCl3提取
c CHCl3提取液 b
① 加等量水，37℃放置5天，是为了酶解，使原生苷水解生成次生苷， 用甲醇浸提到kedde反应为阴性，说明强心苷已经提取完全。
②加碱式醋酸铅，过滤，是为了沉淀皂苷以及酸性苷类等杂质。
③溶于MeOH,加少量HCl及Girard T,是为了让醛基类化合物b与Girard T,加成，加成物溶于水与非醛基类化合物c分离。 加成物加水后又分解而转溶于CHCl3。
九、解析结构
1．第一组数据是A，第二组数据是B。 紫外光谱吸收λ
-1
max
：在217-220nm（logε4.3）左右，IR光谱的正常吸收峰大多在
1750-1760 cm左右，是甲型强心苷元A。
紫外光谱吸收λmax：在295-300nm（logε约3.93）左右，IR光谱的正常吸收峰大多在-1
1720 cm左右。是乙型强心苷元B。
第九章参 考 答 案
一、选择题 （一）单项选择题
1．C. 2．D 3．B 4．C 5．A 6．A 7．D 8．B 9．E 10．D 11．B 12．C 13．B 14．C 15．B 16． D 17．A 18． 19． 20． 21． 22． 23． 24． 25． 26． 27． 28． 29． 30． （二）多项选择题
1．CD 2．ABC 3．ABCD 4．BCD 5．CD 6．AB 7．ABCD 8. BC 9. CD 10. ABD 11. BD 12．ACD 二、名词解释
1．生物碱：是天然产的一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环结构，呈碱性并有较强的生物活性。
2．两性生物碱：分子中有酚羟基和羧基等酸性基团的生物碱。 三、填空题
1．氮原子中孤对电子，pKa，pKa，强。
