7．C3 、、C5-羟基；邻二酚羟基；配合物；沉淀。 8．C3；C5；鲜黄色；C5-OH黄酮；C3-OH黄酮。 9．花；叶；果实；苷；苷元。
10．溶剂提取；碱提取酸沉淀；叶绿素；油脂；色素；蛋白质；多糖。 11．活性炭吸附； pH梯度萃取；聚酰胺色谱。
12．酰胺基；游离酚羟基；氢键缔合；羟基数目和位置；水和醇；异黄酮；二氢黄酮；黄酮；黄酮醇。
13．黄芩苷；抗菌消炎；邻三酚羟基；醌类；酶解；氧化。 14．芦丁；槲皮素；芸香糖；1:10000；1:200；1:300；1:30。
15．调节溶液pH值；保护芸香苷分子中邻二酚羟基不被氧化；保护邻二酚羟基不与钙离子配合而沉淀。
16．离子型，非平面。
四、鉴别题
1． A NaBH4 A (-) B B (+)
2. A ZrOCL2/枸橼酸反应 A (+)颜色不褪 B B (-)颜色减褪
3. A HCL-Mg反应 A (+) B B (-) 4．分别取A、B、C样品乙醇液，，加入2％NaBH4的甲醇液和浓HCl，如产生红～紫红色物质为A。再分别取B、C的乙醇液，加等量的10%α-萘酚乙醇液，摇匀，沿壁滴加浓硫酸，试管中两液界面有紫色环出现为C、无上述现象的是B。
五、分析比较题，并简要说明理由
1．答：洗脱先→后顺序是： C ＞ A ＞ B
理由： A、C都具有4个酚羟基，但是C是非平面的二氢黄酮，与聚酰胺吸附力较弱，所以先于A洗脱；B分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。
2．答：水溶性强→弱顺序： C ＞ B ＞ A
理由：C是离子型化合物，水溶性最大；B是二氢黄酮，分子是非平面结构，且分子中羟基较多，所以水溶性较平面型结构的A大。
3．答：洗脱先→后顺序是： B ＞ C ＞ A
理由：B、C同是单糖苷，但B中羟基少且分子是非平面与聚酰胺吸附力较弱，所以先于A洗脱下来，A是苷元，且分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。
4．洗脱先→后顺序是：槲皮素-3-O-葡萄糖苷＞山奈酚＞槲皮素
原因：槲皮素中羟基数最多，与聚酰胺吸附力较强，最后洗脱下来；山奈酚与槲皮素-3-O-葡萄糖苷的羟基数相同，后者是单糖苷，因为空间位阻的作用与聚酰胺吸附力较弱，最先洗
脱下来。
5．洗脱先→后顺序是：B ＞A＞C 原因：以含水溶剂系统洗脱时，苷比苷元先洗脱下来，因此B最先洗脱。而分子内芳香程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。黄酮>二氢黄酮，即C>A，因此A比C先洗脱下来。
六、问答题
1．答：主要指基本母核为2-苯基色原酮的一类化合物，现在则是泛指具有6C-3C-6C为基本骨架的一系列化合物。其分类依据是根据中间三碳链的氧化程度，三碳链是否成环状，及B环的联接位置等特点分为以下几类：黄酮类.黄酮醇类.二氢黄酮类.二氢黄酮醇类.查耳酮类.二氢查耳酮类.异黄酮类.二氢异黄酮类.黄烷醇类.花色素类.双黄酮类。
2．答：黄酮（醇）类化合物分子结构中具有交叉共轭体系，所以多显黄色；而二氢黄 酮（醇）不具有交叉共轭体系，所以不显色。
3．答：黄酮（醇）的A.B环分别与羰基共轭形成交叉共轭体系，具共平面性，分子间 紧密，引力大，故难溶于水。
4．答：二氢黄酮（醇）由于C环被氢化成近似半椅式结构，破坏了分子的平面性，受 吡喃环羰基立体结构的阻碍，平面性降低，水溶性增大；花色素虽为平面结构，但以离子形式存在，具有盐的通性，所以水溶性较大。
5．答：可采用（1）盐酸-镁粉反应：多数黄酮产生红～紫红色。（2）三氯化铝试剂反 应：在滤纸上显黄色斑点，紫外光下有黄绿色荧光。（3）碱性试剂反应，在滤纸片上显黄～橙色斑点。
6. 答：黄芩苷为葡萄糖醛酸苷，在植物体内多以镁盐的形式存在，水溶性大，可采用 沸水提取。又因黄芩苷分子中有羧基，酸性强，因此提取液用盐酸调pH1～2可析出黄芩苷。
7．（1）流程中采用的提取方法是：碱提取酸沉淀法
依据：芸香苷显酸性可溶于碱水。
（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的：硼砂可以与邻二羟基络合，保护邻二羟基不被氧化。
（3）以石灰乳调pH8~9的目的：芸香苷含有7-OH，4＇-OH，碱性较强可以溶于pH8~9的碱水中。如果pH＞12以上，碱性太强，钙离子容易与羟基、羰基形成难溶于水的鳌合物，降低收率。
（4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5足以是芸香苷析出沉淀，如果pH＜2以上容易使芸香苷的醚键形成金羊盐，不易析出沉淀。
（5）以热水或乙醇重结晶的依据是：芸香苷在热水和热乙醇中溶解度较大，在冷水及冷乙醇中溶解度较小的原因。提取芸香苷还可以采用乙醇回流提取法。
8．“碱提取酸沉淀”提取芸香苷的流程
槐花粗粉
加约６倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液，搅拌下 加入石灰乳至pH8～9，并保持该pH值30分钟，
趁热抽滤，反复2次
水提取液 药渣
在60～70oC下，用浓盐酸调pH4～5，搅拌，静置放冷， 滤过，水洗至洗液呈中性，60oC干燥
滤液 沉淀
热水或乙醇重结晶 芸香苷结晶
七、解析结构 1．答：
（1）化学反应提供的信息：
Mg—HCl反应（+），说明可能是黄酮、黄酮醇、二氢黄酮类； 四氢硼钠反应（—），说明可能是黄酮、黄酮醇，不是二氢黄酮类； ZrCl2反应黄色，加枸橼酸褪色，说明可能是含有5-OH的黄酮类； 氯化锶反应（—），说明无邻二羟基； （2）UV（λmax nm）：
MeOH 267 296sh 336，进一步说明可能是黄酮不是黄酮醇 （3）1H—NMR
δ（ppm）6.18 (1H , d , J=2.5Hz ) C6-H
6.38 (1H , s) C3-H
6.50 (1H , d , J=2.5Hz ) C8-H 6.68 (2H , d , J=9.0 Hz ) C3＇5＇-H 7.56 (2H , d , J=9.0Hz ) C2＇6＇-H 化合物的可能结构式如下，其分子式也符合C15H10O5。
HOOOH
OHO
第六章参 考 答 案
一、选择题 （一）单项选择题
1．A 2．C 3．A 4．C 5．B 6．A 7．B
8．C 9．B 10．A 11．A 12．B 13．C 14．A 15．C 16．B 17．A 18．B 19．D 20．E 21．B 22．E 23．D 24．A 25．E 26．B 27．D 28．D 29．C 30．A 31．D 32．C
（二）多项选择题
1．BCDE 2．BC 3．ABC 4．CDE 5．AC
6．ABCDE 7．AD 8．ABCDE 9．BCDE 10．BC 11．ABCDE 12．ABC 13．ACD 14．ABCD 15．AC 16．ABDE 17．BCD 18．ABCDE 19．ABCD 20．ABCDE 21．BCDE 22．ABCE 23．ABD 二、名词解释
1．是一类结构多变,数量很大,生物活性广泛的一大类重要的天然药物化学成份。其骨架一般以五个碳为基本单位,可以看作是异戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。但从生源的观点看，甲戊二羟酸（mevalonic acid， MVA）才是萜类化合物真正的基本单元。
2．挥发油（Volatile oils）又称精油(essential oils)，是一类难溶于水、可随水蒸气蒸馏、具有芳香气味的油状液体混合物。
3．精油：是一类难溶于水、可随水蒸气蒸馏、具有芳香气味的油状液体混合物。 4．SF/SFE：
超临界流体（SF）：处于临界度（Tc），临界压力（Pc）以上的流体。
超临界流体萃取（SFE）：利用一种物质在超临界区域形成的流体进行提取的方法称为超临界流体萃取。
5．挥发油在常温下为透明液体，低温时某些挥发油中含量高的主要成分可析出结晶，这种析出物习称为脑。
三、填空题
1．液，挥发性，极，增高。 2．氧，抗疟疾。 3．强，弱。 4．异戊二烯，（C5H8）n 5．植物，油状液体。 6. 异戊二烯，20。 7．脑，薄荷脑。
8．Girard T(P) ，邻苯二甲酸酐。 9．半缩醛。 10．挥发油。 四、鉴别题
1． A 溶于氯仿 不显色
B 5%Br2/氯仿 蓝、紫或绿色
或二甲氨基苯甲醛 不显色
浓硫酸 红或紫色
2．分别取a、b的乙醇溶液少许，加铜盐溶液有绿色结晶（或者加铁盐溶液有赤色结晶）的是B，无上述现象的是A。
3．分别取a、b的乙醇溶液少许，加铜盐溶液有绿色结晶（或者加铁盐溶液有赤色结晶）的是a，无上述现象的是b。
