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解：(1) 间二甲苯＞甲苯＞苯
解释：苯环上甲基越多，对苯环致活作用越强，越易进行硝化反应。 （2）乙酰苯胺＞氯苯＞苯乙酮
解释：连有致活基团的苯环较连有致钝集团的苯环易进行硝化反应。
对苯环起致活作用的基团为：—NH2,—NHCOCH3且致活作用依次减小。 对苯环起致钝作用基团为：—Cl，—COCH3且致钝作用依次增强。
(十) 比较下列各组化合物进行一元溴化反应的相对速率，按由大到小排列。
解：(1) 一元溴化相对速率：甲苯＞苯＞溴苯＞苯甲酸＞硝基苯
解释：致活基团为—CH3；致钝集团为—Br，—COOH，—NO2，且致钝作用依次增强。
(2) 间二甲苯＞对二甲苯＞甲苯＞对甲基苯甲酸＞对苯二甲酸
解释：—CH3对苯环有活化作用且连接越多活化作用越强。两个甲基处于间位的致活效应有协同效应，强于处于对位的致活效应；—COOH有致钝作用。
(十一)
解：这是－F、－Cl、－Br的吸电子效应与苄基中―CH2―的给电子效应共同作用的结果。
电负性：F＞Cl＞Br＞H
邻、对位电子云密度：甲苯＞苄基溴＞苄基氯＞苄基氟
新引入硝基上邻、对位比例：甲苯＞苄基溴＞苄基氯＞苄基氟 新引入硝基上间位比例：甲苯＜苄基溴＜苄基氯＜苄基氟
(十二)
解：硝基是强的吸电子基(-I、-C)，它使苯环上电子云密度大大降低，新引入基上间位。
NO2硝基苯CH2苯基硝基甲烷NO2CH2CH2NO22-苯基-1-硝基乙烷
硝基对苯环的-I效应迅速减弱，烃基对苯环的+C效应逐渐突显硝化产物中，间位异构体的比例依次降低(十三) 甲苯中的甲基是邻对位定位基，然而三氟甲苯中的三氟甲基是间位定位基。试解释之。
解：由于氟的电负性特别大，导致F3C－是吸电子基，对苯环只有吸电子效应，而无供电子效应，具有间位定位效应。
(十四) 在AlCl3催化下苯与过量氯甲烷作用在0℃时产物为1,2,4-三甲苯，而在100℃时反应，产物却是1,3, 5-三甲苯。为什么？
解：前者是动力学控制反应，生成1,2,4-三甲苯时反应的活化能较低；后者是热力学控制反应，得到的1,3, 5-三甲苯空间障碍小，更加稳定。
(十五)
解：高温条件下反应，有利于热力学稳定的产物(间甲苯磺酸)生成。
(十六) 将下列化合物按酸性由大到小排列成序：
(1) (4)
(2)
CH3CH2 (3)
O2N
CH2CH3 (5)
解：(3) ＞ (1) ＞ (5) ＞ (2) ＞ (4)
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各化合物失去H后得到的碳负离子稳定性顺序为：(3) ＞ (1) ＞ (5) ＞ (2) ＞ (4)。
+
碳负离子越稳定，H越易离去，化合物酸性越强。
+
(十七) 下列反应有无错误？若有，请予以改正。
(1)
解：错。右边苯环由于硝基的引入而致钝，第二个硝基应该进入电子云密度较大的、左边的
苯环，且进入亚甲基的对位。 (2)
+
解：错。FCH2CH2CH2在反应中要重排，形成更加稳定的2o或3o碳正离子，产物会异构化。
即主要产物应该是：
CH3CH CH2FCH3CH CH2Cl 若用BF3作催化剂，主要产物为应为
(3)
解：错。① 硝基是致钝基，硝基苯不会发生傅-克酰基化反应；
② 用Zn-Hg/HCl还原间硝基苯乙酮时，不仅羰基还原为亚甲基，而且还会将硝基
还原为氨基。 (4)
+ ClCH=CH2AlCl3CH=CH2
解：错。CH2=CHCl分子中－Cl和C＝C形成多电子p—π共轭体系，使C—Cl具有部分双
键性质，不易断裂。所以该反应的产物是PhCH(Cl)CH3。
(十八) 用苯、甲苯或萘等有机化合物为主要原料合成下列各化合物：
CH3COOHCH3解：(1)
HNO3H2SO4KMnO4
NO2(2)
NO2CH3CH3NO2H2O/H+180 CoCH3H2SO4CH3HNO3H2SO4COOHNO2KMnO4NO2
SO3HSO3HCl(3)
Cl2 , Fe?HNO3H2SO4Cl
CH3(4)
HNO3H2SO4CH3Br2 , Fe?BrNO2CH3Br
NO2NO2琥珀课后资源网bbs.5hupo.com
O(5)
O2Zn-HgHClOO
?COOHAlCl3COOH
CH2=CHCH2ClAlCl3(6)
NaOH
C2H5OHCH2CH=CH2HClCH2CHCH3Cl
CH=CHCH3HNO3
H2SO4160 CoSO3H
(7)
H2SO4CH3(8)
浓H2SO4NO2CH3Br2FeNO2CH3Br混酸O2N?CH3Br
SO3HH2O/H+180 CoSO3HCH3BrSO3HBrCOOHNO2
O2NCH3BrKMnO4O2N(9)
OO2V2O5 , ?OOH2SO4AlCl3?(-H2O)O
O(10)
PhCH3AlCl3CO2HOCH3KMnO4COOHSOCl2COCl
H3CCO
(十九)
解：乙酰苯胺溴化时，溴原子引入2-或4-所形成的活性中间体σ-络合物的稳定性大于上3-时：
BrHNHCOCH3BrHNHCOCH3BrHNHCOCH3BrHNHCOCH3... ...
稳定琥珀课后资源网bbs.5hupo.com
NHCOCH3NHCOCH3NHCOCH3NHCOCH3... ...BrH稳定BrHBrHBrH
NHCOCH3BrHNHCOCH3BrHNHCOCH3BrH... ...
2,6-二甲基乙酰苯胺溴化时，溴原子引入3-所形成的活性中间体σ-络合物的稳定性更强：
CH3NHCOCH3CH3BrHNHCOCH3CH3HoCH3NHCOCH3CH3Br3 Co+CH3NHCOCH3CH3Br3 Co... ...
H+HCH3CH3HNHCOCH3CH3CH3BrHNHCOCH3CH3CH3Br2 C+oNHCOCH3CH3HBr... ...Br2 C+
OO2V2O5 , ?COCOBr过量Br2Fe , ?BrBrBrOCOCBrOBrOCO CBrO(二十) 解：
CH3过量Br2CH3Fe , ?
BrBrBrCH3K2Cr2O7CH3H2SO4BrBr(二十一) 解： 由实验式及相对分子质量知，该烃的分子式为 C16H16，不饱和度为9，故该烃分子中可能含有2个苯环和一个双键。
CH2CH=CHCH2 由氧化产物知，该烃的结构为：
