液的空白调零测吸光度。 5．结果计算
①以mg/L表示的试样中总无机磷酸盐(以P043-)含量(ρ2)按下式计算：
m?2?2
v2式中ρ2——从工作曲线上查得的以μg表示的P043-量；
V2——移取试验溶液的体积，mL。
②以mg/L表示的试样中三聚磷酸钠(Na5P3010)含量(ρ3)按下式计算:
mm?3?1.291?(2?2)
v2v1
式中 1.291——系P043-换算为三聚磷酸钠的系数。
③以mg／L表示的试样中六偏磷酸钠[(NaP03)6]含量(ρ4)按下式计算
mm?4?1074?(2?1)
v2v1式中 1.074——系P043-换算为六偏磷酸钠的系数。 所得结果应表示至二位小数。 6．允许差
两次平行测定结果之差应符合表15—1的规定。 总无机磷酸盐含量测定的允许差 总无机磷酸钠含量ρ/(mg/L) 允许差ρ/(mg/L) ＜10.00 ＜0.50 ＞10.00 ＜1.00 取算术平均值为测定结果。 三、总磷含量的测定 1．方法提要
在酸性溶液中，用过硫酸钾作分解剂，将聚磷酸盐和有机膦转化为正磷酸盐，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处测定吸光度。
反应式同“正磷酸盐含量的测定”。 2.试剂和材料
同“正磷酸盐含量的测定”第2条40g/L过硫酸钾溶液:称取20g过硫酸钾,精确至0.5g,溶于500ml水中,摇匀,贮存于棕色瓶中(有效期一个月)。
3.仪器和设备
同“正磷酸盐含量的测定”第3条. 4.分析步骤
(1)工作曲线的绘制
同“正磷酸盐含量的测定”第4条. (2)测定
从试样中取5.00mL试样溶液于100mL锥形瓶中，加入1.0mL(1+35)硫酸溶液，5.0mL过硫酸钾溶液，用水调整锥形瓶中溶液体积至约25mL，置于可调电炉上缓缓煮沸15min至溶液近蒸干为止。取出后流水冷却至室温，
定量转移至50mL容量瓶中。加入2.0mL钼酸铵溶液，3.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min。在分光光度计波长710nm处，用lcm吸收池，以未加试验溶液的空白调零测吸光度。 5．结果计算
①以mg/L表示的试样中总磷(以P043-计)含量(ρ5)按下式计算：
m?5?3
v3②以mg/L表示的羟基1,1-亚乙基二膦酸(HEDP)含量(ρ6)按下式计
算：
mm?6?1.085?(3?2)
v3v2 式中 1.085——系P043-换算为羟基l,1-亚乙基二膦酸的系数。 ③以mg/L表示的羟基1,1-亚乙基二磷酸二钠(HEDPS)含量(ρ7)按下式计算：
mm ?7?1.548?(3?2)
v3v2式中 1.548——系P043-换算为羟基1，l—亚乙基二膦酸二钠的系数。
④以mg/L表示的氨基三亚甲基膦酸(ATMP)含量(?8)按下式计算：
m3m2?) v3v2式中 1．050——系P043-换算为氨基三亚甲基膦酸的系数。
⑤以mg/L表示的乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)含量(?9)按下式计 ?8?1.050?(算：
?9?1.148?(m3m2?) v3v2
式中 1．148——系P043-换算为乙二铵四亚甲基膦酸的系数。 ⑥以mg/L表示的乙二胺四亚甲基膦酸钠(EDTMPS)含量(?10)按下式计算
?10?1.661?(
3-
m3m2?) v3v2式中 1.611——系P04换算为乙二胺四亚甲基膦酸钠数。 所得结果应表示至二位小数。 6.允许差
两次平行测定结果之差应符合下表的规定。取算术平均值为测定结果。
总磷含量测定的允许差 总磷含量/（mg/L） 允许差/(mg/L) ＜10.00 ＜0.50 ＞10.00 ＞1.00 四．说明
1．检测剂量范围
在测定正磷酸盐、总无机磷酸盐、总磷含量部分给出的移取实验溶液的剂量是依据循环水系统在加入磷系药剂配方正常运转时，一般情况下的取样量。循环水系统在不同磷含量情况下运转时的检测剂量列于下表中。
循环水系统在不同磷含量下的取样量
试样磷含量(以P043-移取实验溶 吸收池 试样磷含量(以移取实验溶 吸收池 ①3-①计)ρ/(mg/L) 液的体积/mL 厚度/cm P04计)ρ/(mg/L) 液的体积/mL 厚度/cm 0～5.0 12～40 1 10．0～20．O 3～6 1 5.0～10.O 6～12 1 20．0～30．0 2～3 l ①如遇到含P043-高于30mg/L的试验溶液，可通过稀释该溶液后再进行测定。 2．分析过程中注意的事项 (1)试验室样品的过滤
应尽可能快地过滤和分析实验室样品，过滤时间能超过10min。如过滤时间过长则滤纸有可能对磷化合物产生吸附，从而不能保证所有的磷化合物从滤纸上滤过。另外，过滤时间过长会造成聚磷化合物的水解。如果实验室样品温度低于室温，则过滤前应使其恢复至室温。过滤时应弃去开始的lOmL滤液。
(2)玻璃器皿的清洗
用于显色过程的玻璃器皿应经常用2mol/L的氢氧化钠溶液清洗，以除去有色沉淀物。这些有色沉淀物能在玻璃壁上形成粘膜，从而影响测定准确度。
(3)吸收池的校正
分析试样前，必须对吸收池进行校正，消除不同吸收池之间的差异。 (4)有机膦化物的分解
在大量有机物质存在的情况下，使用过硫酸钾分解效果差，这时应使用硝酸和高氯酸分解有机物。操作如下：准确移取一定体积的试验溶液，加入2mL硝酸、lmL高氯酸于可调电炉上加热至不出褪色蒸气并出现白色晶体。冷却后加水微热，直到获得清晰透明的溶液。最后用2mol/L的氢氧化钠溶液调整溶液pH至7～9。 (5)试样的处理及保存
为确保试样不发生变化，取样后最好立即进行测定。不能立即进行测定时应依次加入氯化钠，氯化汞保护试样。使试样溶液中含氯化钠50mg/L、氯化汞40mg/L，用玻璃瓶贮存于0～4℃冰箱中。只测总磷含量则无需顾及试样发生变化。 3．干扰实验
工业循环冷却水中通常存在着一些无机离子和有机物质，如果这些物质在限量之内对80μg P043-测定所引起的误差在土4μg范围之内，则认为不干扰磷含量的分析。 (1)无机离子 ①Na十，K十，NH＋4，Ca2十，Mg2十，A13十，Cu2＋，Zn2十，Fe3+，Co2+，Si。500mg/LNa+，
K十，NH＋4，Ca2十；300mg/L Mg2十；100mg/Lsi；50mg/LZn2＋；40mg/Lfe3＋；20mg/L A13十；
Cu2＋，Co2+不干扰磷含量的分析。 ②F－，C1－，NO－2，NO3－，S042－，HCO3－。100mg/LF－；500mg/LCl－；500mg/L －－2－2＋3+2+NO2；1000mg/L NO3，S04不干扰磷含量的分析。Cu，Fe，Co由于本身有颜色，含量过高对显色有一定影响，可通过做颜色空白试验扣除干扰。F-浓度高于200mg/L完全影响显色，亚硝酸盐浓度过高会引起溶液脱色，可适当稀释试验溶液后分析。 (2)有机物质
一些常用的缓蚀阻垢剂如聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、马来酸酐丙烯酸共聚物、苯并噻唑等
含量不高于20mg/L不干扰磷含量的分析。
第五节 氯离子含量的测定
本方法适用于工业循环冷却水中氯离子的含量为5～150mg/L的测定。 一、方法提要
本方法以铬酸钾为指示剂，在pH值为5～9的范围内用硝酸银标准滴定溶液直接滴定。硝酸银与氯化物作用生成白色氯化银沉淀，当有过量的硝酸银存在时，则与铬酸钾指示剂反应，生成砖红色铬酸银，表示反应达到终点。
反应式为：
Ag++C1-——AgCl?(白色)
2Ag++Cr042-—一Ag2CrO4?(砖红色)
二、试剂和材料
①硝酸银标准滴定溶液：c(AgN03)＝0.01410mol/L。称取(24.000+0.002)g预先在280～290℃干燥并已质量恒定过的硝酸银(工作基准试剂)，溶于约500mL水中，定量转移至1000mL棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，置于暗处。
②铬酸钾溶液：50g/L溶液。 ⑧硝酸溶液：1+300。 ④氢氧化钠溶液：2g/L。
⑤酚酞指示液：10g/L乙醇溶液。 三、分析步骤
用移液管移取100mL水样于250mL锥形瓶中，加入2滴酚酞指示液，用氢氧化钠溶液和硝酸溶液调节水样的pH值，使红色刚好变为无色。
加入1.0mL铬酸钾溶液，在不断摇动情况下，用硝酸银标准滴定溶液滴定，直至出现砖红色为止。记下消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积(v1)。同时做空白试验，记下消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积(v0)。 四、分析结果的表述
以mg／L表示的氯离子含量ρ按下式计算：
(v?v)?c?0.03545??10?106
v式中：v1――滴定水样试验消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，mL
