水质 氯化物的测定 硝酸银滴定法 GB 11896-89 方法确认实验报告
1.目的
通过进行重复性测试和实验室内部的人员对比，判断本实验室的检测方法是否合格。 2.适用范围
本标准适用于天然水中氯化物的测定，也适用于经过适当稀释的高矿化度水如咸水、海水等，以及经过预处理除去干扰物质的生活污水或工业废水。 3.方法原理
在中性至弱碱性范围内（pH6.5—10.5），以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色，指示滴定终点到达。该沉淀滴定反应如下：
Ag+＋Cl-→AgCl↓
2Ag+＋CrO4→Ag2Cr04↓（砖红色）
4.分析步骤 4.1干扰的排除
若无以下各种干扰，此节可省去。
4.1.1如水样浑浊及带有颜色，则取150ml或取适量水样稀释至150ml，置于
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250ml锥形瓶中，加入2ml氢氧化铝悬浮液，震荡过滤，弃去最初滤下的20ml，用干的清洁锥形瓶接取滤液备用。
4.1.2如果有机物含量高或色度高，可用茂福炉灰化法预先处理水样。取适量废水样于瓷蒸发皿中，调节pH值至8—9，置水浴上蒸干，然后放入茂福炉中在600 下灼烧1h，取出冷却后，加10ml蒸馏水，移入250ml锥形瓶中，并用蒸馏水清洗三次，一并转入锥形瓶中，调节pH值到7左右，稀释至50ml。 4.1.3由有机质而产生的较轻色度，可以加入0.01mon/L高锰酸钾2ml，煮沸。再滴加乙醇以除去多余的高锰酸钾至水样褪色，过滤贮于锥形瓶中备用。 4.1.4如果水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐，则加氢氧化钠溶液将水样调至中性或弱碱性，加入1ml 30%过氧化氢,摇匀。一分钟后加热至70—80℃，以除去过量的过氧化氢。 4.2样品测定
4.2.1用吸管吸取50ml水样或经过预处理的水样（若氯化物含量高，可取适量水样用蒸馏水稀释至50ml），置于锥形瓶中。另取一锥形瓶加入50ml蒸馏水作空白实验。
4.2.2如水样pH值在6.5—10.5范围时，可直接滴定，超出此范围的水样应以酚酞做指示剂，用稀硫酸或氢氧化钠的溶液调节至红色刚刚退去。 4.2.3加入1ml铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为滴定终点。 同法作空白滴定。
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4.3结果的表示
氯化物含量C（mg/L）按下式计算：
(V2?V1)?M?35.45?1000C?V
式中：V1—蒸馏水消耗硝酸银标准溶液量，ml； V2—试样消耗硝酸银标准溶液量，ml； M —硝酸银标准溶液浓度，mol/L； V —试样体积，ml。 5实验结果 5.1重复性验证
选取一份水样，按上述步骤进行10次重复测试，计算10次测试结果的相对标准偏差，见附表。
由附表可知RSD<0.27%，可见该方法的重复性良好。 5.2 人员比对
按方法要求，实验室安排二人在不同的时间对同一水样进行比对测试，计算结果的相对偏差，见附表。
由附表可知不同人员间操作所得结果没有显著差异，可见该方法的重现性良好。
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