加拿大 92000 (1) 英 国 70000 (1) 意大利 70000 (1) 中 国 约50000 (2)、(3)、(4) 日 本 49000 (1) 西班牙 28500 (1) 巴 西 20000 (1) 印 度 18000 (1) 合 计 1044500 (1) 备注:(1)Rohc,D.Chcmcschc Industric,11(8),28(1988) (2)燕庭富,化工技术经济,(1)14-16(1990) (3)上海化工,(3),53(1989)
(4)魏东江,中国化工信息,(27), 10(1989)
由于受环境保护的限制和化学工程的发展,降低了氟化物的消耗,使世界无水氟化氢和氢氟酸发展缓慢,至今生产能力基本保持80年代末水平。
中国聚四氟乙烯及氟橡胶生产情况:
生产单位 1993年产量(吨)1995年计划(吨)需AHF(吨) 一、氟橡胶
1、四川晨光化工研究院 60 55 2、上海有机氟材料研究所 75 145
135 200 600 二、聚四氟乙烯
1、四川晨光化工研究院 360 420
8
2、济南化工厂矿 830 1000 3、上海市 1480 1150 4、阜新氟化学总厂 790 800
3460 3370 5000 合计 5600 3.1.3 国内生产厂家概况
国内无水氟化氢(AHF)和氢氟酸生产最大厂家为浙江衢州化工厂,年生产能力10000吨/年,利用国内装置(60000吨/年)的生产厂家有东阳化工厂、阜新化学总厂、济南化工厂等,其它尚有上海、四川、北京、湖北等地生产厂家共40余个,江西省只有德安氟化学总厂,年设计能力为1000吨/年AHF,但只用于自产HCF-22商品,据统计,全国年生产能力约在60000吨左右。 3.2 市场预测及前景: 3.2.1 需求结构分析
AHF用量(吨) 用途 现在 今后 1 三氟化铝 20000 2000 2 人造冰晶石15000 15000 3 其它无机化合物3000 5000 4 氟氯烷(CFC)9600
9
5 氟氯氢烷(HCFC)4800 18000 6 氟塑料、氟橡胶5600 15000 7 其 它 2000 7000 合 计 60000 80000 3.2.2 市场前景:
无水氟化氢(AHF)和氢氟酸是氟化工的基础原料, 我国氟化氢的产量与我国的氟资源古有量极不协调,与之关联的氟化学产品不能满足我国各行业的需要,新产品的开发和老产品新应用领域的开拓工作仍在起步阶段,通过氟化氢的生产能力和结构分析,我们应抓住世界调整氟产品结构的大好机会,发展氟化工基础原料的生产,必将获取较佳的经济效益和社会效益。
国际市场上,资源贫乏国将H2SO4、 萤石等原料在进口途中的运输费用以及中国的廉价加工(水、电、煤、人工费用等)费用与产品国际市场的价格相比,通过经济比较,对进口中国的无水氟化氢产品极有兴趣,因而我们除了着力国内市场,还要着眼于国际市场。
综合上述分析,我们认为扩建12000吨/年无不氢氟酸生产线,市场前景乐观。 4、生产工艺、技术及流程
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4.1 生产方法:
氟化钙(萤石)与浓硫酸反应,可制得氟化氢并副产硫酸钙。其主要反应如下: CaF2+H2SO4→2HF+CaSO4
萤石中往往含有S1O2、CaCO3、AI2O3、Fe2O3等杂质,将产生以下以应:
S1O2+4HF→S1F4+2H2O S1F4+2HF→H2S1F6
CaCO3+H2SO4→CaSO4+H2O+CO2 M2O3+3H2SO4→M2(SO4)+3H2O(M+Fe.AI) 4.2 无水氟化氢和氢氟酸生产工艺流程: 4.2.1 工艺流程方框图 4.2.2 工艺流程简述
含CaF2>97%、S1O2<1%、CaCO3<1.2%的制酸级萤石经干燥、筛分至粒度<150um后与98%浓硫酸按1:1.2-1.3配比送入转窑内进行反应。转窑前段温度为160-180℃,后段为220-280℃,窑内气相温度控制在280℃±10℃。反应生成的硫酸钙由窑尾排出。反应生成的气体含有少量水蒸汽、硫酸雾、二氧化硫、四氯化硅、升华硫、二氧化碳气体以及未反应的萤石、硫酸钙粉尘等。它由窑头排出后,再进入粗馏塔、塔釜温
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