北 京 科 技 大 学 2013年硕士学位研究生入学考试试题
=============================================================================================================
试题编号： 809 试题名称 冶金物理化学 （共 7 页） 适用专业： 冶金工程 、冶金工程（专业学位） 说明： 所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。 考试用具：无存储功能计算器。
=============================================================================================================
此试卷包含两部分：其中第一部分适用于冶金工程（不含生态学）考生，第二部分仅适用于生态学考生。
第一部分（适用于冶金工程<不含生态学>考生）
1、简要回答下列问题（第1-8小题每题7分，第9小题14分，共70分） 1）当铁液中组元i的浓度趋于零时，试推导以纯物质标准态的活度及活度系数与以1%标准态的活度及活度系数的关系。 2）对如下反应
（SiO2）+2[C]=[Si]+2CO (1) △G10=a1-b1T
0
SiO2，（S）+2[C]=[Si]+2CO (2) △G2=a2-b2T
在T≤1873K时，讨论△G10与△G20的关系。
3）用热力学原理分析氧势图（Ellingham图）上，为什么标准状态下低位置的金属元素可以还原高位置的氧化物？
4）描述二元系规则溶液的活度系数的计算方法，并与Wagner模型计算进行对比。
- 1 -
5）用分子理论模型简要描述如何解决CaO-FeO-SiO2三元系高碱性炉渣溶液各组元活度的计算，并写出各组元活度的表达式？
6）试用热力学原理证明，为什么化学反应△G0与温度T的关系为线性？其意义如何？
7）试推导多相反应动力学基本方程J?kd(cs?cb)，并解释每项的物理意义。 8）当用溶质渗透理论处理钢液中的脱碳反应时，假设气泡的半径为r，气泡在钢液中上浮速率为u，写出传质系数kd的表达式。
9）在钢液深度为1米的耐火材料与钢液接触的位置有一个半径为0.001mm的气隙，试问这个气隙能否成为活性气隙？已知钢液中，气液表面张力?值约为1.5 N·m-1, ? 角约为150。，钢液密度为7200 kg·m-3，气隙内气体的密度为1000 kg·m-3。如果上述气隙是活性气隙的话，初始形成的气泡的直径为多少？
2、（25分）对如下相图，F点表示A-B-C三元系的熔体成分，其质量为mF。试分别回答以下的三个问题。
（1）能获得多少一次结晶的A？在获得该一次结晶的A过程中体系的自由度是多少？
（2）在二次结晶过程，液相组成由H→L变化时，达到L时，体系的组成如何?自由度是多少？获得多少固相，分别是什么? （3）三元共晶开始前，尚余多少液相？
- 2 -
3、（25分）已知炼钢炉渣组成及理论光学碱度如下： 组元 W(i) Λi CaO 42.68% 1 SiO2 19.34% 0.48 MnO 8.84% 0.59 MgO 14.97% 0.78 FeO 12.03% 0.51 P2O5 2.15% 0.4 1） 试计算该炉渣的光学碱度；
2） 试用完全离子溶液模型计算1600℃时炉渣中(CaO)、(MnO)、(FeO)的活度及其活度系数。
3） 在1600℃下，若此时钢液中w[O]=0.058%， 试确定此渣的氧化还原性。
4、（30分）装有30 t钢液的电炉, 钢水深度50cm, 1600°C 在电炉的氧化期用含有高浓度的FeO的氧化性炉渣脱除钢液中的Mn，假设炉渣的厚度远小于钢液的深度。已知Mn在钢水中的扩散系数为1.1X10-8 m2/s, 钢渣界面上金属锰含量为0.03% (质量分数), 钢液原始[Mn]为0.3% (质量分数),经过30 分钟后，钢液中锰含量降至0.06% (质量分数)。
1）分析此过程脱除Mn反应的机理及对可能的限制环节的确定？ 2）求Mn在钢液边界层中的传质系数及钢液边界层的厚度。
第二部分(仅适用于生态学考生，其他考生不答此部分)
一、填空题（每空1分，共35分）
1 热力学第一定律的数学表达式为: ；若规定系统吸热为正，放热为负，系统得功为正，对环境作功 为负，如右图所示，一绝热、无质量、无摩擦 的活塞将与外界绝热的容器分为体积相等的左 右两室，室中均充有n、p1、T1的理想气体。 若右室中装有一电热丝，并缓慢通电加热右室 气体，于是活塞逐渐向左移动，此时，如以右
室气体为系统时，此过程的Q（右） 0，W（右） 0；如以左室气体为系统时，则此过程的W（左） 0，Q（左） 0。 2 对理想气体的单纯pVT变化过程，式dH?nCp,mdT适用于 过程；
绝热 电阻丝 - 3 -
而对于真实气体的单纯pVT变化过程，式dH?nCp,mdT适用于 过程。
3 用一绝热隔板将绝热箱分成两部分，分别装有压力、温度均不相同的两种气体。当将隔板抽走后，气体便进行混合，若以整个气体为系统，则此混合过程的 Q 0， △U 0。
4 某一系统经历一过程之后，该系统在过程前后△H=△U的条件是 =0。
5 对于系统两个非常接近的平衡态，熵的微分定义式可写为 ； 克劳修斯不等式为 ；熵增原理是指 。 6 若一封闭系统系统经历了一不可逆过程后，则该系统的△S ，若隔离系统内发生了一不可逆过程过程，则该隔离系统的△S 。 7 吉布斯自由能G的定义式为 ，对于内部平衡的，只有体积功的封闭系统dG= 。某一系统经一不作体积功的过程后，其ΔG=0，则此过程在 条件下进行。
8 有2mol理想气体的导热良好的带活塞气缸放在温度为400K的大热源中，当气体从状态1恒温不可逆膨胀到状态2时，从热源中吸收热量1000J，并对环境作了为同一温度下不可逆膨胀到相同终态的可逆功的一半，则系统在过程前后的△S（系）= ，△S（环）= ，△S（隔）= （要求填入具体数值）。
9 稀溶液中的两个重要的经验定律拉乌尔定律和亨利定律的表示公式分别 和 ，它们的适用条件分别为 ， 。 10 Gibbs-Helmholz公式微分形式为 ，两不同温度下的积分式为 。
11在一定的T，P下，一切相变必然是朝着化学势 的方向进行。
,V一定???B(g)，A(g)的初始浓度为12 基元反应：A(g)?TcA,0,当其反应掉1/3时
所需的时间为2s，A(g)所余下的2/3再反应掉1/3所需的时间为t= s; k= 。
13阿仑尼乌斯的定义式为： ，不同温度下- 4 -
