普通化学第十一章习题及答案

2026/1/17 11:30:28

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电子科技大学 《普通化学》 第十一章 习题

一、解释下列现象:

(1)CsF虽有最高的离子性,但CsF熔点却较低。 解:Cs+的半径较大(约170pm),Cs+与F-之间的静电引力较小,使得CsF晶格能较小,虽然Cs与F的电负性较大,CsF有最高的离子性,但CsF的熔点较低。

(2)碱土金属比相应的碱金属的熔点高,硬度大。

解:碱土金属有2个价电子,碱金属只有1个价电子,碱土金属的金属键比相应的碱金属的金属碱强,所以碱金属的熔点、硬度均比相应的碱金属高。

(3)BeCl2为共价化合物,而MgCl2,CaCl2等为离子化合物。 解:Be的电负性较大(1.57),Be2+的半径较小(约31pm),其极化能力强,所以BeCl2中Be-Cl键以共价性为主,BeCl2为共价化合物;而其他碱土金属的电负性较小,而离子半径比Be2+大很多,(Mg2+为65pm,Ca2+为95pm),MgCl2和CaCl2中的键为离子性为主,化合物为离子化合物。

(4)Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,而不溶于NaOH溶液。

解:Mg(OH)2碱性氢氧化物,不溶于NaOH溶液和水,同时,Mg(OH)2的Ksp不是很小,因而可溶于若酸性的NH4Cl溶液。

二、解释为什么CuSO4水溶液呈蓝色,而ZnSO4水溶液呈无色。

解:铜的水合离子组成为[Cu(H2O)4]2+,它就是一种络离子。胆矾CuSO4·5H2O就是一种络合物,其组成[Cu(H2O)4]SO4·H2O,它是由四水合铜(Ⅱ)离子跟一水硫酸根离子结合而成。d轨道未充满,显色,这是因为在晶体场的影响下,过渡金属离子的d轨道发生分裂,由于这些金属离子的d轨道没有充满,在吸收了一部分光能后,就可产生从低能量的d轨道向高能量d轨道的电子跃迁,这种跃迁称d-d跃迁。 配离子的颜色是从人射光中去掉被吸收的光,剩下来的那一部分可见光所呈现的颜色。吸收光的彼长越短,表示电子跃迁(被激发)所需要的能量越大,亦即?大,反之亦然。 Zn2+离子d轨道全充满,所以无法发生d-d跃迁,水合离子无色

三、为什么O2为非极性分子而O3为极性分子?

解:臭氧结构呈V形,中间的O原子sp2不等性杂化,孤对电子占据一个轨道,其余两个与另外两个氧原子形成正常的σ键,那么三个氧原子还有一个未成键的p轨道,不过中心氧原子的p轨道有两个电子,另外两个氧原子的p轨道只有一个电子,这三个p轨道互相侧面重叠,形成了一个三中心四电子大π键,即产生了共轭π键,而中心氧原子的两个电子则不单属于中心氧原子了,即是产生了离域,这使中心氧原子显得正一些,另外两个氧原子显得负一些,而且臭氧的结构又不对称,导致正负中心不重叠,所以出现极性。

氧气分子中两原子吸引电子能力相同,共用电子对不偏向任何一方,成键的原子不显电性,形成的是非极性共价键,以非极性键构成的就是非极性分子

四、比较下列物质在水溶液中的酸碱强弱:H4SiO4, HClO4, C2H5OH, NH3, NH+4, HSO-4。

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五、 H3BO3和H3PO3化学式相似,为什么H3BO3为一元酸而H3PO3为二元酸?

解:硼酸是一元酸,其显示出酸性的原因也不是由于其本身含有的氢的电离,而是其与水发生反应,水中的氢电离产生的酸性。水中的羟基与缺电子的B原子发生配位形成B(OH) ,B(OH)3+H20=H +B(OH) B(OH)4-=BO2- +2H2O 最后转化为偏硼酸根

六、 解释下列物质的酸性变化规律:

(1)HClO>HBrO>HIO;

解:这主要是由于在XO-中由于X原子的电负性Cl——I依次减弱,使XO-中的氧原子的电子密度逐渐增高,致使氧氢键逐渐增强,所以酸性由上面的顺序

(2)HClO4> HClO3> HClO2> HClO。 解:氧化数较高时,X吸引羟基氧原子的能力强,能够有效地降低氧原子上的电子密度,供O-H键变弱,容易释放出质子,而表现出较强的酸性。

七、完成并配平下列方程式:

(1)向酸性K2Cr2O7溶液中加入H2O2生成绿色溶液;

3H2O2 + Cr2O72- + 8H+ = 3O2 + 2Cr3+ + 7H2O??

(2)高锰酸钾在酸性、碱性、中性介质中与Na2SO3反应;

高锰酸钾酸性下氧化成Mn2+,2KMnO4+5K2SO3+3H2SO4===6K2SO4+2MnSO4+3H2O

中性下氧化成MnO2,2KMnO4+3Na2SO3+H2SO4===2MnO2↓+3Na2SO4+K2SO4+H2O 碱性下氧化成K2MnO4??2KMnO4+Na2SO3+2KOH===2K2MnO4+Na2SO4+H2O

(3)Cu在潮湿的空气中被缓慢氧化;

2Cu+O2+H2O+CO2=Cu2(OH)2CO3??

(4)锌溶于氢氧化钠溶液。

Zn+2NaOH=Na2ZnO2+H2??

八、写出下列金属在过量的氧气中燃烧,生成的产物:锂,钠,钾,镁,钡。 解:锂生成氧化锂Li2O(白色固体)。??钠生成过氧化钠Na2O2(淡黄色固体)。??钾在过量氧气中燃烧得超氧化钾KO2(橙黄色固体);镁在过量的氧气中燃烧生成氧化镁MgO(白色固体);钡与氧气发生反

应,生成氧化钡(BaO),它在600℃继续与氧气作用,可生成过氧化钡(BaO2)。在高于800℃时,过氧化钡又分解为氧化钡 ,并放出氧气。

4-+

4-

九 某溶液中含有MgCl2和BaCl2,试设计一实验方案将Mg2+和Ba2+分离。 解:滴加适量NaOH,析出Mg(OH)2; 然后滴加适量Na2SO4,析出BaSO4。

十、完成并配平下列反应方程式: (1)5I-+IO3-+6H+==3I2+H2O

(2)MnO2+ 2NaBr+2H2SO4==MnSO4+2H2O+Na2SO4+Br2

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(3)HBrO3+5HBr ==Br2+3H2O (4)2F2+2H2O==4HF+O2

十一、 溶液中含有Fe和Co,如何将它们分离开并加以鉴定?

解:溶液中先加入过量的黄血盐K4[Fe(CN)6]溶液,利用Fe3+与黄血盐K4[Fe(CN)6]溶液反应,生成深蓝色配合物沉淀:

Fe3++K++[Fe(CN)6]4-===K[Fe(CN)6Fe] (蓝色) 溶液部分在加入黄血盐的过程中颜色变为绿色,加入过量NaF至溶液无色,再加入饱和的KSCN和丙酮溶液,得到蓝色的 [Co(SCN) 4 ]2- 配离子。

3+

2+

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