烯烃 V% RON 39.5 92.8 65.3 - 22.5 94.9
实施例1
将10g氧化钙，82.1g拟薄水铝石，4.5g田菁粉经研磨混合均匀后加入适量的含有2.2g硝酸钾、5.7g磷酸和2.3g硝酸的水溶液混捏成型，放置2h后，在120℃干燥3h，然后550℃焙烧1h，再升至800℃焙烧4小时，制得CaO- K2O- P2O5- Al2O3复合载体，其中CaO、K2O、P2O5分别为10%、1%、3.5%，孔容为0.6cm3/g，比表面积为148m2/g，堆积密度为0.63g/ml，即为载体A。
实施例2
将6g氧化钙，87.7g拟薄水铝石，4.5g田菁粉经研磨混合均匀后加入适量的含有3.2g硝酸钾、3.2g磷酸和3.0g硝酸的水溶液混捏成型，放置2h后，在120℃干燥3.5h，然后550℃焙烧1h，再升至700℃焙烧5小时，制得CaO- K2O- P2O5- Al2O3复合载体，其中CaO、K2O、P2O5分别为6%、1.5%、2.0%，孔容为0.58cm3/g，比表面积为155m2/g，堆积密度为0.60g/ml，即为载体B。
实施例3
将2g氧化钙，90.1g拟薄水铝石，4.5g田菁粉经研磨混合均匀后加入适量的含有5.4g硝酸钾、2.4g磷酸和3.0g硝酸的水溶液混捏成型，放置2h后，在120℃干燥4h，然后550℃焙烧1h，再升至600℃焙烧6小时，制得CaO- K2O- P2O5- Al2O3复合载体，其中CaO、K2O、P2O5分别为2%、2.5%、1.5%，孔容为0.51cm3/g，比表面积为161m2/g，堆积密度为0.61g/ml，即为载体C。 实施例4：
称取4.5g钼酸铵，4.6g硝酸钴，2.2g硝酸铈，4.5g柠檬酸溶于40ml无离子水中制得溶液，再取60g上述载体A加入此溶液中等体浸渍，浸渍4h，然后110℃烘干4h，450℃焙烧5h，即制得所述的加氢脱硫催化剂产品，其中MoO3含量为6%， CoO的含量为2%，CeO2含量为1.5%，命名为Cat-1催化剂。
取4.37g硫代硫酸铵，1.45g硫代乙酰胺溶于19ml无离子水中制得溶液，再取上述Cat-1催化剂30g加入此溶液中等体积浸渍4h，然后120℃干燥4h，即制得所述的预硫化型加氢脱硫催化剂，其中硫化剂总量为理论需硫量的150%，硫代乙酰胺占硫化剂总质量的25%，命名为Cat-11。 实施例5：
称取5.9g钼酸铵，7.0g硝酸钴，1.5g硝酸铈，5.9g柠檬酸溶于38ml无离子水中制得溶液，再取60g上述载体B加入此溶液中等体浸渍，浸渍5h，然后120℃烘干3h，550℃焙烧3h，即制得所述的加氢脱硫催化剂产品，其中MoO3含量为8%， CoO的含量为3%，CeO2含量为1%，命名为Cat-2催化剂。
取6.31g硫代硫酸铵，1.26g硫代乙酰胺溶于19ml无离子水中制得溶液，再取上述Cat-2催化剂30g加入此溶液中等体积浸渍5h，然后130℃干燥3.5h，即
制得所述的预硫化型加氢脱硫催化剂，其中硫化剂总量为理论需硫量的135%，硫代乙酰胺占硫化剂总质量的15%，命名为Cat-22。 实施例6：
称取8.1g钼酸铵，9.3g硝酸钴，1.1g硝酸铈，8.1g柠檬酸溶于35ml无离子水中制得溶液，再取60g上述载体C加入此溶液中等体浸渍，浸渍6h，然后115℃烘干3.5h，500℃焙烧4h，即制得所述的加氢脱硫催化剂产品，其中MoO3含量为11%， CoO的含量为4%，CeO2含量为0.75%，命名为Cat-3催化剂。
取16.9g硫代硫酸铵，0.89g硫代乙酰胺溶于19ml无离子水中制得溶液，再取上述Cat-3催化剂30g加入此溶液中等体积浸渍6h，然后140℃干燥3h，即制得所述的预硫化型加氢脱硫催化剂，其中硫化剂总量为理论需硫量的120%，硫代乙酰胺占硫化剂总质量的5%，命名为Cat-33。
实施例7：
将实施例4～6中的催化剂分别进行活化处理，各取30ml催化剂装入固定床反应器，通入氢气，调整系统压力为1.0MP，氢气量为100ml/min，以10℃/min升温至300℃恒温4h使催化剂完全活化，调至反应条件，切入>80℃重油，评价结果见表2。 比较例1：
比较例所用的催化剂为实施例5未经预硫化的Cat-2催化剂和商业催化剂F，将这两种催化剂分别取30ml装入固定床反应器，进行器内预硫化，通入氢气，调整系统压力为1.0MP，氢气量为400ml/min，开始以2.0h-1空速泵入2%CS2的溶剂油，以10℃/min升温至220℃，恒温2h，然后再以相同升温速率升温到300℃，恒温4h使催化剂完全活化，调至与实施例7相同反应条件，切入>80℃重油，评价结果见表2。器内预硫化的Cat-2即为Cat-2#。
表.2 FCC汽油加氢脱硫活性评价表 项目 >80℃实施例4 实施例5 实施例6 比较例1 比较例1 重油 催化剂 Cat-11 Cat-22 Cat-33 Cat-2# 商业催化剂F 反应条件： 温度（℃） 260 260 260 260 260 氢气压力（MPa） 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 液体空速（h-1） 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 氢油比（V/V） 300 300 300 300 300 产物性质： 硫含量（ug/g） 1756 35.4 28.4 32.4 29.1 53.1 烯烃含量（V%） 22.5 17.1 17.7 16.8 17.5 15.4 RON 94.9 93.1 93.3 93.0 93.2 92.5- 从表2可以看出，由实施例5得到的加氢脱硫催化剂Cat-22与常规器内硫化的催化剂Cat-2#具有相同的脱硫活性和烯烃损失，而本发明的其他催化剂不管
是脱硫活性还是烯烃损失，均优于商业催化剂F的催化性能。
综上所述，本发明的催化剂对FCC汽油不仅具有较好的加氢脱硫活性，而且还能将烯烃饱和和辛烷值损失控制在较低的水平，是一种功能全面的新型选择性加氢脱硫催化剂。另外，本发明的预硫化处理也是一种工艺简单、成本低、易操作的预硫化方法，通过本发明的预硫化方法生产的预硫化加氢脱硫催化剂可达到操作复杂的器内预硫化的效果。
