a. 任一组分i在全部浓度范围内都服从拉乌尔定律 b. 该溶液的沸点－组成图中液相线为一直线
c. 任一组分i的化学势表达式为：ui??i#(T,p)?RTlnXi
00d. pA?kA， pB?kB（kA, kB为亨利常数）
(13) 理想气体绝热向真空膨胀，则：( )
a. ΔS = 0 ， W = 0 c. ΔG = 0，ΔH = 0
b. ΔH = 0，ΔU = 0 d. ΔU = 0，ΔG =0
(14) 在标准压力，273.15 K下水凝结为冰，判断体系的下列热力学量中何者一定为零？
( )
a. ΔU
b. ΔH
c. ΔS
d. ΔG
(15) 重结晶制取纯盐的过程中，析出的 NaCl 固体的化学势与母液中 NaCl 的化学势比较，
高低如何？( )
a. 高
3．辨析题：
(1) 指出在下述各过程中体系的?U、?H、?S、?F和?G何者为零？ a. 理想气体卡诺循环。
b. H2和O2在绝热钢瓶中发生反应。 c. 非理想气体的绝热节流膨胀。
d. 液态水在373?15 K和101?325 kPa下蒸发为汽。 e. 理想气体的绝热节流膨胀。 f. 理想气体向真空自由膨胀。 g. 理想气体绝热可逆膨胀。 h. 理想气体等温可逆膨胀。
(2) 空调、冰箱不是可以把热从低温热源吸出，放给高温热源吗，这是否与第二定律矛盾呢？
(3) 自发过程一定是不可逆的，所以不可逆过程一定是自发的。这说法对吗？ (4) 是否可以说不可逆过程的熵永不减少？凡熵增加过程都是自发过程？ (5) 能否说体系达平衡时熵值最大，吉布斯自由能最小？ (6) 指出下列理想气体的等温混合熵变值。
a．V（1mol N2）+ V（1mol Ar）= 2V（1mol N2 + 1mol Ar） b. V（1mol N2）+ V（1mol N2）= 2V（2mol N2）
b. 低
c. 相等
d. 不可比较
c. V（1mol N2）+ V（1mol Ar）= V（1mol N2 + 1molAr）
d. V（1mol N2）+ V（1mol N2）= V（2mol N2）
(7) 下列过程中，Q, W, ?U, ?H, ?S, ?F, ?G的数值哪些为零？ 哪些的绝对值相等？ a. 理想气体真空膨胀 c. 水在冰点结成冰 e. 理想气体节流过程
f. H2(g)和O2(g)在绝热钢瓶中生成水
g. 反应在等温、等压下可逆进行，Wf=0 A(g)+B(g)＝2C(g) (8) 试比较以下水在各种状态的化学势的大小 ：
①a与b ，②c与d ，③e与f ，④a与d ，⑤b与d ，⑥d与f 。 a. H2O (l) (373K，p#)
b. H2O (g) (373K，p#) e. H2O (l) (374K，p#)
c. H2O (l) (373K，2 p#) f. H2O (g) (374K，p#)
b. 实际气体绝热可逆膨胀 d. 理想气体等温可逆膨胀
d. H2O (g) (373K，2 p#) 4. 计算题：
（1） 在27℃时，1 mol理想气体由1.01325×106 Pa恒温膨胀至1.01325×105 Pa。试计算此过程的?U，?H，?S，?F和?G.。
（2）在中等压力下，n mol气体遵守以下物态方程：pV(1??p)?nRT，其中?与气
体本性有关，请求算16 gO2在273 K下从10×101325 Pa降到101325 Pa时的?G。已知O2的?＝－9.277×10－9 Pa.。
（3） 反应N2(g, 298 K, p#)+3 H2(g, 298 K, p#)? 2NH3(g, 298 K, p#)的?H298=－92.38 kJ，?G298=－33.26 kJ。设?Cp=0，请求算在1 atm下500 K及1000 K的?G。由此说明该反应在常温常压下能否自发进行？随着温度升高对合成NH3是否有利？
若将1 mol的水在100℃时投入真空容器内，最后成为100℃, 0.1×101325 Pa的水气，试求水在该相变过程的熵变。
在绝热箱中，将10 克200℃的铁块沉入20℃, 1dm3的水中，已知，Cp,m(Fe)=25.5 J?K－1?mol－1, Cp,m(H2O)=75.3 J?K－1?mol－1, MFe=55.85, 求?S。
1 mol －20℃过冷水在绝热器里部分凝结，形成0℃水与冰两相共存的平衡体系，计算该过程的?U, ?H, ?S, ?F, ?G．已知冰在0℃时的熔化热为333.6 J?g－1,冰和水的恒压热容分别为36.0及70 J?K－1?mol－1。
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1．填空题：
(1)理想；稀溶液中的溶质。 (2)用活度代替浓度。 (3)在两相中的化学势相等。
(4)化学势高的,化学势低的, i物质在两相中的化学势。 (5) V=(
n1V1?n2V2).
(6)溶剂与溶质分子之间作用力相等,拉乌尔定律。 (7)在0 K时，纯物质完整警惕的熵值为0,(8) V??S0K?0。
??H???G????? ??p?s??p?T(9)?S?(Rlnp1p?34.8J?K-1?mol)，?F?(??pdV??RTln1??5744J)， p2p2?G??5744J
(10)最大非体积功。
(11)不可逆。
(12)永远不会减少,永远不会减少。
(13)系统紊乱度的度量， S?(kln?)。
(14)与某一宏观状态相对应的微观状态数,某种状态占总状态数的分数,大于1,在0～1之
间。 (15) ?S（>0）； ?S（<0）；?S（≥0）； ?S（≥0）。 (16)过程方向限度。 (17)过程的不可逆性。
(18)热不能自动地由低温物体传至高温物体而不引起其他变化；不能从单一热源取热使之
全部变成功而不引起其他的变化。 (19) ??(W)，大于,两热源的温度。 Q(20)等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀、等温可逆压缩、绝热可逆压缩。
2. 选择题：
(1) d (2) c (3) a (4) a (5) b,a (6) a (7) a (8) d (9) b (10) c (11) a (12)b (13) b
(14) d (15) c
3.辨析题：
(1) 解：a. ?U、?H、?S、?F、?G均为零 b. ?U?0 c. ?H?0 d. ?G?0 e. ?H?0 f. ?U?0 g. ?S?0 h. ?U=0, ?H=0 (2) 不矛盾。克劳修斯说的是―不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化‖，
而冷冻机系列，环境作了电功，却得到了热。热变为功是不可逆过程，所以环境发生了变化。
(3) 前半句是对的，后半句却错了。因为不可逆过程不一定是自发的,如不可逆压缩过程。 （4）不一定。不可逆压缩熵是减少的。只有在隔离体系中，这种说法才是对的。
（5）不能一概而论，这样说要有前提，即绝热体系或隔离体系达平衡时，熵值最大。等
温、等压、不作非膨胀功，体系达平衡时，吉布斯自由能最小。
(6) a. ?Smix?2Rln2 b. ?Smix?0
c. ?Smix?0 d. ?Smix?2Rln12 (7) a. Q?W??U??H?0 b. QR??S?0,?U?W
c. ?G?0,?H?Qp,?F?We
d. ?U??H?0,Q??We,?G??F
e. ?U?0,?H?0
f. ?U?QV?0,We?0 g. ?G?0,?U??H,?F?We?0
(8) ①
?a??b ②?c??d ③?e??f ④?a??d ⑤?b??d4. 计算题：
1） 解：因为是恒温过程，?U＝?H＝0， ?S?Rlnp1p?8.314ln10?34.79J?K-1 2?F???pdV??RTlnp1p?8.314?300ln10??5744J 2?G???Vdp?RTlnp2p??5744J 1p22）解： 在恒温下，?G??Vdp
p1由物态方程得：V?nRTp(1??p)
p2?G??nRTp(1??p)dp?nRTlnp2(1??p1)p1p(1??p
12)将n?12及有关数据代入： ⑥?d??f
（（
