（5）T是苹果酸的同分异构体，T含有三种含氧官能团：羧基、羟基和醛基，两个羟基连接在同一种碳原子上的有机物不稳定。写出T可能的结构简式： 。 【答案】
HOOC（1）
COOHOH （2分）1，4-丁二酸（1分）
Ca(OH)2＋C2H2↑（1分） 氧化、水解（或取代）（2分）
（2）CaC2＋2H2O （3）氯原子、羟基（1分）
nHOOCOH（4）①
COOH一定条件HOCOOHCOH+ (n-1)H2OOn（2分）
CHOCl + 4 Cu(OH)2 + 3NaOH②
COONaOH + NaCl + 6 H2ONaOOCOHOHC（2分）
OHCHO（5）
OHCOH、COOHOHCOOH（4分）
【解析】
（1）由苹果酸分子所含碳原子数知，X、Y都含两个碳原子，它们在核磁共振氢谱中只有一个峰，X为乙烯、Y为乙炔。根据流程图知，A为
BrBr，根据信息④知，B为
HOOCCOOH，名称为1，4-丁二酸。
HOOC由信息①知，苹果酸为二元酸，它的结构简式为
COOHOH。
Cl（2）碳化钙和水反应生成氢氧化钙和乙炔。F的结构简式为OHC（氧气，催化剂）使醛基变羧基，氯原子水解得到苹果酸。 （3）由信息③知，E为
，经氧化
CHOHOOH，E取代反应生成D，D的结构简式为
ClHO，D含羟基、氯原子。
OH（4）苹果酸含两个羧基、一个羟基，能发生缩聚反应生成聚苹果酸；D催化氧化生成F，F含一个氯原子、两个醛基，能和氢氧化铜浊液（含氢氧化钠）发生氧化、水解反应，先定产物，后根据原子守恒配平。
（5）T分子含两个羟基、一个羧基、一个醛基，两个羟基连接在两个碳原子上。除官能团外，T分子含两个碳原子，羟基和羧基可以连接在同一个碳原子上，也可以连接在不同的碳原子上，只有2种同分异构体。
45【有机化学基础】 香料龙葵醛(
)曾入选伦敦奥运会指定产品，下面是工业合成龙葵醛的路线
图(部分反应条件及副产物已略去），回答问题：
(1)龙葵醛的分子式为 ，C中官能团的名称为 。
(2)生成A的反应类型为_________，D→E的反应条件为_____________ (3)写出下列E→龙葵醛的方程式：______________________。
(4) F是龙葵醛与新制Cu(OH)2反应后得到的物质，F有多种同分异构体，其中某些芳香族物质具有下列特征：①能发生银镜反应，也能与稀硫酸溶液反应；②是苯环的二元取代产物。则符合此条件的同分异构体共有_________种，写出核磁共振氢谱有5种的物质的结构简式 。 解析：由龙葵醛的结构反推E的结构为
、A为
、D为
、C为
；由苯环与A的分子组成差及转化关系知生成A的反应
是加成反应。F的分子式为C9H10O2，由其同分异构体性质①知其是甲酸酯，由性质②知其含有苯环且苯环只有两个取代基。两个取代基分别是：―HCOO-、-CH2CH3，HCOOCH2-、-CH3‖，两个取代基在苯环上存在邻位、间位、对位三种位置关系，故共有6种同分异构体。其中核磁共振氢谱有5种的物质是：
、
。
答案：除注明外，每空2分
(1)C9H10O；碳碳双键；(2)加成反应(1分)； NaOH的水溶液、加热 （3）2
＋O2
+2H2O
（4）6；、46．[化学—物质结构与性质]
（1）PM2.5富含大量的有毒、有害物质，易引发二次光化学烟雾，光化学烟雾中含有
NOx、HCOOH、
（PAN）等二次污染物。
①1mol PAN中含有的σ键数目为_______。PAN中四种元素的第一电离能由大到小的顺序为_________________。
②NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H2O)5]SO4，该配合物中中心离子的配位数为________，中心离子的核外电子排布式为_______________。
③相同压强下，HCOOH的沸点比CH3OCH3____（填“高”或“低”），其原因是___________________。
（2）PM2.5微细粒子包含(NH4)2SO4、NH4NO3等。 ①(NH4)2SO4晶体中各种微粒间的作用力不涉及___________（填序号）。 ．．．a．离子键 b．共价键 c．配位键 d．范德华力 e．氢键
②NH4NO3中阳离子的空间构型为_______，阴离子的中心原子轨道采用_______杂化。 （3）测定大气中PM2.5的浓度方法之一是β—射线吸收法，β—射线放射源可用85Kr。已知Kr晶体的晶胞结构如图所示，设晶体中与每个Kr原子紧相邻的Kr原子有m个，晶胞
中Kr原子为n个，则m/n=_____（填数字）。
31．（1）①10NA（或6.02×1024）；N>O>C>H
②6；1s22s22p63s23p63d6（或[Ar] 3d6） ③高；HCOOH分子间能形成氢键 （2）①de ②正四面体形；sp2 （3）3 【解析】（1）①根据价键规律可知，1个CH3—中含有3个σ键，1个—NO2中含有2个σ键，故1个PAN分子中共含有10个σ键。C、N、O、H的第一电离能大小顺序为N>O>C>H。
＋
②该配合物中中心离子为Fe2，其配位体为NO和H2O，故配位数为6。Fe的原子序数为
＋
26，故Fe2的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6（或[Ar] 3d6。③HCOOH与CH3OCH3的相对分子质量相同，但HCOOH分子间易形成氢键，故其沸点比CH3OCH3高。
＋―
（2）①(NH4)2SO4是离子晶体，由离子键构成，其中阳离子NH4、阴离子SO42中都
＋―
存在共价键和配位键。②NH4NO3中阳离子为NH4，为正四面体形结构；阴离子NO3的价层电子对数为
5?1=3，故N原子采取sp2杂化。 2（3）从晶胞结构可以看出，与每个Kr原子紧相邻的Kr原子为12个，每个晶胞中Kr原子个数为8×1/8+6×1/2=4，故m/n=12/4=3。
47．（探究性实验题）
二氧化氮具有强氧化性，能氧化金属单质镁。某课题组探究镁和二氧化氮反应的产物。 （1）【提出假设】
他们根据氧化还原反应原理，提出如下假设一和二，请你完成假设三： 假设一：固体产物为Mg3N2； 假设二：固体产物为MgO；
假设三：固体产物为 。 （2）【理论分析】
类比镁在二氧化碳中燃烧反应，他们对镁与二氧化氮反应产物进行预测： 写出镁在二氧化氮中反应的化学方程式： 。 （3）【设计实验】
查阅资料知：2NO2＋2NaOH＝NaNO3＋NaNO2＋H2O
他们设计实验装置（用于连接玻璃管的乳胶管均内衬锡箔）
①乳胶管内衬锡箔的目的是 。 ②实验开始的操作步骤是 。
a.打开弹簧夹K b.当硬质玻璃管充满红棕色气体后，关闭弹簧夹K c.点燃酒精灯 d.通入NO2
③干燥管作用是 ；B装置中试剂是 。 （4）【结果分析】
实验完成后，硬质玻璃管冷却至室温、称量，测得硬质玻璃管中剩余固体的质量为42.0 g。将固体加入到水中产生有刺激气味的气体，该气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝色。C装置中收集的单质气体体积为2240 mL（标准状况）。
写出玻璃管中发生反应的化学方程式： 。 【答案】
（1）MgO和Mg3N2（2分） （2）4Mg+2NO2△4MgO+N2（2分）
（3）①避免二氧化氮氧化（腐蚀）乳胶管（2分）②adbc(2分) ③吸收二氧化氮，避免污染环境（2分）氢氧化钠溶液（2分） （4）11Mg+4NO2△Mg3N2+8MgO+N2（3分）
【解析】
（1）固体产物可能是氧化镁、氮化镁混合物。
（2）镁在二氧化氮中燃烧生成氧化镁、氮气。类似二氧化碳与镁反应生成氧化镁和碳。 （3）①橡胶管含有碳碳双键，容易被强氧化剂二氧化氮氧化腐蚀。
②避免空气干扰实验，必须在加热之前排尽装置内空气。
实验步骤：打开弹簧夹K、通入二氧化氮、玻璃管内呈红棕色时关闭弹簧夹、加热玻璃管。
③干燥管中碱石灰用于吸收二氧化氮、B中氢氧化钠溶液中用于吸收未反应的二氧化氮；C装置用于收集氮气。
（4）设固体产物中氧化镁的物质的量为a，氮化镁的物质的量为b。
a+3b=1.1mol,a?40 g?mol?1+b?100 g?mol?1?42.0g，解得：a=0.80 mol，b=0.1 mol，
n?N2?=2.24 L?0.1 mol，由此得出化学方程式为
22.4 L?mol?111Mg+4NO2△Mg3N2+8MgO+N2
