● 电量的测量：
★ 重量库仑计――主要有银库仑计。结构如图３．７所示。以铂坩埚为阴极，银棒为阳极，用多孔瓷管把两极分开，坩埚内盛有１－２mol·L的AgNO3溶液。串联到电解回路上，电解时发生如下反应：
-1
阳极
阴极
电解结束后，称量坩埚的增重，由析出银的量算出所消耗的电量。 此外还有钼库仑计、铜库仑计、汞库仑计等。
库仑分析的方法
★ 气体库仑计――有氢氧和氮氧气体库仑计
氢氧库仑计如图３．８所示。装有0.5mol·LK2SO4溶液的电解管置于恒温水浴中，管下
方焊上两Pt片电极，串连到电解回路中，电解时，两Pt电极上分别析出Ｈ2和Ｏ2
-1
阳极
阴极
电解结束后，刻度管电解前后液面之差为电解析出Ｈ2和Ｏ2混合气体的体积。从电极反应式及气体定律可知，在标准状况（273Ｋ，760ｍｍHg压力）下，通过每法拉第电量（96487库仑）可产生16800mL混合气体。（或每库仑可产生0.1741mL气体）。因此可算出电解所消耗的总电量。
★ 化学库仑计――也称滴定库仑计
其结构如图３．９所示，杯内盛0.03 mol·L 的KBr和0.2 mol·L 的K2SO4 。电解发生时，电极反应为:
-1
-1
阳极
阴极
电解结束时，用标准酸溶液滴定电解生成的OH的量，因而可算出消耗的总电量。
－
★ 电子积分仪――库仑分析中的电量为
采用电子线路积分总电量并直接从仪表中读出，甚为方便、准确。
此外，可用作图法求电量――控制电位库仑分析中的电流随时间而衰减的函数式为：
，则
当t较大时，kt>3，10
－kt
可以忽略
所以
而
电解中测定n对t、it数值，作
～t曲线，其斜率为－Ｋ，截距为 ，代入前式即可求得Ｑ。
● 控制电位库仑分析法的特点和应用：
★ 该法是测量电量而非称量，所以可用于溶液中均相电极反应或电极反应析出物不易称量的测定，对有机物测定和生化分析及研究上有较独特的应用。
★ 分析的灵敏度、准确度都较高，用于微量甚至痕量分析，可测定
级的物质，误差可达0.1～0.5％。
★ 可用于电极过程及反应机理的研究，如测定反应的电子转移数、扩散系数等。
★ 仪器构造相对较为复杂，杂质及背景电流影响不易消除，电解时间较长。
库仑分析的方法
2. 控制电流库仑分析法--库仑滴定法
● 方法原理及装置
库仑滴定法是用恒定的电流通过电解池，以100%的电流效率电解产生一种物质（称为\电生滴定剂\）与被测物质进行定量反应，当反应到达化学
计量点时，由消耗的电量（it）算得被测物质的量。
可见，它与一般滴定分析方法的不同在于：滴定剂是由电生的，而不是由滴定管加入，其计量标准量为时间及电流（或Ｑ），而不是一般滴定法
的标准溶液的浓度及体积。
库仑滴定法的装置除了电解池外，还需有恒电流源，计时器及终点指示装置。图3.10为其示意图。
● 指示终点的方法
★ 指示剂法――是简便、经济实用的方法。指示剂必须是在电解条件下的非电活性物质。指示剂的变色范围一般较宽，指示终点不够敏锐，故
误差较大。
★ 电位法――与电位滴定法指示终点的原理一样，选用合适的指示电极来指示滴定终点前后电位的突变，其滴定曲线可用电位（或pH）对电解
时间的关系表示。
★ 双指示电极（双Pt电极）电流指示法――也称永停（或死停）终点法，其装置如图3.11所示，在两支大小相同的Pt电极上加上一个50～200mＶ的小电压，并串连上灵敏检流计，这样只有在电解池中可逆电对的氧化态和原还态同时存在时，指示系统回路上才有电流通过，而电流的大小
