从做定向移动的微粒和是否发生化学变化两个角度比较：
①金属导电是自由电子的定向移动，电解质溶液导电是阴、阳离子的定向移动； ②金属导电是物理变化，电解质溶液导电是非自发的化学变化； ③温度越高，金属导电性越弱、电解质溶液导电性越强；
④电解质溶液电解的过程就是电解质溶液导电的过程，电解质溶液导电的同时必定发生非自发的氧化还原反应。
三、原电池与电解池的比较及判断
能量转换 离子的迁移方向 发生氧化反应的电极 发生还原反应的电极 相同点(从原理分析) 原电池 电解池 电能转化为化学能 阴离子向阳极迁移 阳离子向阴极迁移 阳极(连接电源正极) 阴极(连接电源负极) 化学能转化为电能 阴离子向负极迁移 阳离子向正极迁移 负极 正极 都是氧化还原反应
池型的判断：有外接电源是电解池，无外接电源是原电池；多池组合时，一般含活泼金属的池为原电池，其余都是在原电池带动下的电解池。
电极的判断：原电池看电极材料，电解池看电源的正负极连接顺序。
四、电解池电极反应规律（阳氧阴还）
①阴极：得电子，还原反应。电极本身不参加反应，一定是电解质溶液中阳离子“争”得电子
②阳极：失电子，氧化反应。若为金属（非惰性）电极，电极失电子；若为惰性电极，电解质溶液中阴离子“争”失电子
五、电解规律：
根据离子的放电顺序，采用惰性电极电解酸碱盐的水溶液时的规律。
1、电解水型：
电解某些含氧酸、强碱及活泼金属的含氧酸盐的水溶液时，实质是电解水。例：H2SO4、HNO3、KOH、NaOH、Na2SO4、KNO3、Na2CO3等物质的水溶液。电解完后加水可使溶液恢复原样。 2H2O
2H2↑+O2↑
说明：电解水时加硫酸或氢氧化钠增强导电性，不影响水的电解。 电解硫酸和氢氧化钠时因为氧气溶解度大于氢气，H2和O2之比大于2
2、电解溶质型：
电解不活泼金属无氧酸盐、无氧酸的水溶液时，实质是电解电解质本身。电解完后加入
溶质可使溶液恢复原样。 例：2HCl
H2↑+Cl2↑ CuCl2
Cu+Cl2↑
3、放氧生酸型：
+
电解不活泼金属的含氧酸盐的水溶液时，阳极产生氧气，同时生成H，阴极析出不活泼金属，电解质和水都参加反应。例：CuSO4、AgNO3、Cu(NO3)2等物质的水溶液。 2CuSO4+2H2O
2Cu+O2↑+2H2SO4 电解完后加入CuO或CuCO3可使溶液恢复原样。
4、放氢生碱型：
电解活泼金属（K、Ca、Na）的无氧酸盐的水溶液时，阴极产生氢气，阳极析出非金属单质，电解质和水都参加反应。例：NaCl、KBr、BaCl2等物质的水溶液。 2NaCl+2H2O
H2↑+Cl2↑+2NaOH 电解完后加入HCl可使溶液恢复原样。
六、电极反应式的书写
①分析溶液中存在的所有离子（包括水的电离）、并分成阳离子组和阴离子组。
②根据放电规律，阳离子在阴极发生还原反应，而阴离子在阳极发生氧化反应，完成电极反应式。（注意得失电子守恒）
③由阴阳两电极反应式，合并得总反应式。若已知一个电极反应式，可用总式减去已知的电极反应式，得另一电极反应式。 注意：弱电解质必须保持分子形式。
[经典例题透析]
类型一：电解原理、电极的判断
题1、图中x、y分别是直流电源的两极，通电后发现a极板质量增加，b极板有无色无臭气体放出，符合a极板 b极板 x电极 z溶液的是 （ ） A、锌 石墨 负极 CuSO4 B、石墨 石墨 负极 NaOH C、银 铁 正极 AgNO3 D、铜 石墨 负极 CuCl2
思路点拨:考查电极的判断的知识，灵活运用题目所给信息。 解析：根据两电极质量的变化可判断出阴阳极。质量增加的一定是阴极。a极质量增加，a为阴极，即x极为负极，且电解液需有不活泼金属的阳离子，所以只能从A、D中选。在b极板上有无色无臭气体放出，D不符合（放出Cl2），所以只有A正确。 【答案】A
总结升华：在电解池中，阴极：得电子，发生还原反应，电极本身不参加反应，一定是电解质溶液中阳离子“争”得电子；阳极：失电子，氧化反应，若为金属（非惰性）电极，电极失电子，若为惰性电极，电解质溶液中阴离子“争”失电子。 举一反三：
【变式1】某电解池内盛有Cu(NO3)2溶液，插入两根电极，接通直流电源后，欲达到如下要求：（1）阳极质量不变；（2）阴极质量增加；（3）电解液pH减小，则应选用的电极是（ ）
A、阴极两极都用石墨 B、铜作阳极铁作阴极 C、铁作阳极铜作阴极 D、铂作阳极铜作阴极
解析：根据题目要求：阳极选择惰性电极、溶液中有不活泼金属的阳离子，电解实质是放氧生酸。 【答案】AD
【变式2】用石墨作电极，电解1mol/L下列物质的溶液，溶液的pH保持不变的是（ ） A、HCl B、NaOH C、Na2SO4 D、NaCl
【答案】C 考查电解的实质
类型二：电解后溶液浓度的变化
题2、用惰性电极电解下列溶液，电解一段时间后，阴极质量增加，电解液的pH下降的是（ ）
A、CuCl2 B、AgNO3 C、BaCl2 D、H2SO4
思路点拨:考查电解的实质。
解析：A项为电解溶质，B项为放氧生酸，C项为放氢生碱，D项为电解水。 【答案】B
总结升华：做题的思路：明确溶液中存在那些离子；阴阳两极附近有那些离子；根据阳极氧化、阴极还原分析得出产物。根据原溶液的酸、碱性和电极产物可对电解后溶液的pH的变化作出正确的判断。若电极产物只有H2而无O2，则pH变大；若电极产物只有O2而无H2，则pH变小；若电极产物既有O2又有H2，原溶液呈酸性，则pH变小，原溶液呈碱性则pH变大，原溶液呈中性，则pH不变。 举一反三：
【变式3】常温时，将500 mL pH=5的CuSO4 溶液用石墨电极电解一段时间，测得溶液的pH变为2，若使溶液的浓度、pH与电解前相同，可采用的方法（ ）。 A、向溶液中加入0.245g Cu(OH)2 B、向溶液中加0.31g CuSO4 C、向溶液中加0.0025 mol H2SO4并加热 D、向溶液中加0.2g CuO
【答案】D
类型三：有关电解的计算
题3、在25℃时，将2个铜电极插入到一定的Na2SO4饱和溶液中，通直流电电解并不断搅拌，当阴极上收集到a mol的气体的同时，溶液中析出了b mol的结晶水合物Na2SO4·10H2O，若保持温度不变，则所剩溶液中溶质的质量分数是( )
A、71b/18a B、71b/36a C、71b/(161b+18a) D、71b/(161b+9a)
思路点拨:准确分析阴阳极分别发生的反应，注意阳极是活性电极。
解析：电解发生的电极反应：阳极为Cu-2e＝Cu，阴极为2H+2e＝H2↑， 电解时总的化学反应方程式为：Cu+2H2O
Cu(OH)2+H2↑，阴极逸出a molH2，水被电解了2a mol，
-2++-
根据溶解度知识，求出答案。 【答案】C
总结升华：做题的关键：一定要分析清楚电极的材料、各电极的反应。如果将题中的铜电极换作惰性电极，只改一个字，其电解的总方程式即为：2H2O
2H2↑+O2↑，阴极逸出a
mol H2，水被电解了a mol，答案就成了D。所以提高审题的准确性是很必要。有关电解的计算：通常是求电解后某产物的质量、物质的量、气体的体积、某元素的化合价以及溶液的pH、物质的量浓度等。运用电子守恒原理解答。 举一反三：
【变式4】将两个铂电极插入500mLCuSO4溶液中进行电解，通电一定时间后，某一电极增重0.064g（设电解时该电极无氢气析出，且不考虑水解和溶液体积变化）。此时，溶液
+
中H浓度约为（ ）
-3-3 -3 -7
A、4×10mol/L B、2×10mol/L C、1×10mol/L D、1×10mol/L
【答案】A 解析：2CuSO4+2H2O
2Cu+O2↑+2H2SO4 根据方程式计算。
【变式5】 当用两铂电极电解100 g 10％CuSO4溶液一段时间后，在阳极析出0.16g物质时，CuSO4溶液的质量分数为（ ）
A、8.41％ B、8.36％ C、8.73％ D、9.62％
【答案】A
知识点一：金属的电化学腐蚀 1、金属的腐蚀
①金属腐蚀：金属（或合金）与周围接触到的气体（或液体）发生氧化还原反应而引起损耗的过程。
金属腐蚀的本质：M – xe- = Mx+ 金属失去电子变成阳离子，发生氧化反应。
②金属腐蚀类型：
③金属的化学腐蚀：金属跟接触到的物质直接发生化学反应而引起的腐蚀。
如：铁与氯气直接发生化学反应而引起的腐蚀。特点：反应简单、金属与氧化剂之间的氧化还原反应。
如：钢管被原油中的含硫化合物腐蚀，温度越高，化学腐蚀越快。
④电化学腐蚀：不纯的金属或合金与电解质溶液接触时，会发生原电池反应，比较活泼
