5.4.2 物理性质 （ 略） 5.4.3 化学性质
其化学性质与卤代烷相似，但反应活性差异较大。 1．化学反应活性 决定于两个因素：
1） 烃基的结构： 烯丙式 > 孤立式 > 乙烯式 2） 卤素的性质： R-I > R-Br > R-Cl
可用不同烃基的卤代烃与AgNO3-醇溶液反应，根据生成卤化银沉淀的快慢来
R-X + AgNO3测得其活性次序。
醇RONO2 + AgXCH 2=CHCH2-X 3C-X（CH 3）R2CH-XR-CH2-XCH2=CH CH（ ）-X2 nn≥2加热才能生成AgXCH2=CH-XXCH2-X R - I 时温下立即生成AgX
综合考虑，卤代烃的化学活性为：
加热也不生成AgX 对烃基结构 CH2=CHCH2-X > R2CH-X > CH2=CH-X 3°R-X > 2°R-X > 1°R-X 对卤素性质 R-I > R-Br > R-Cl 反应实例：
H2O CH2=CHCHCl + NaOH2CH2=CH-Cl + NaOHH2OCH2=CHCH2OH + NaOH（不反应）（易进行）CH2Cl+ NaOHH2OCH2OH
2．活性差异的原因： 1）乙烯式不活泼的原因
卤原子上的未共用电子对与双键的π电子云形成了P-π共轭体系（富电子P-π 共轭）。
HCCHHClCl
氯乙烯和氯苯的P-π共轭体系
氯乙烯和氯苯分子中电子云的转移可表示如下：
CH2=CH ClCl
共轭的结果是，电子云分布趋向平均化，C-X键偶极矩变小，键长缩短（见P243 表5-8）。故反应活性低。乙烯式卤代烃对加成反应的方向也有一定的影响（其 共轭效应主导着反应方向）。
δδ
CH2=CH Cl δ+ HCl+ HClδCH2=CH Cl
1）烯丙式活泼的原因
CH2CH2-ClClCH3CH-ClClCH2=CH-CH2-Cl中的Cl原子易离解下来，形成P-π共轭体系的碳正离子。
CH2=CH-CH2-ClCH2=CH-CH2……2CH2 CH CH
由于形成P-π共轭体系，正电荷得到分散（不在集中在一个碳原子上），使体 系趋于稳定，因此有利于SN1的进行。当烯丙式卤代烃按SN2历程发生反应时， 由于α-碳相邻π键的存在，可以和过渡态电子云交盖，使过渡态能量降低，因 而也有利于SN2反应的进行。
HO+CH2 Cl CHHHδδHO…C Cl…CHCH2CH2 Cl+ ClCHCH2
CH2§5.5 卤代烃的制法
卤代烃在自然界极少存在，主要是由化学合成而得。
5.5.1 由烃制备
以前已讲过的方法有：
1．烷烃、芳烃侧链的光卤代（Cl、Br） 2．烯烃α-H的高温卤代
3．芳烃的卤代（Fe催化），亲电取代 4．烯、炔加HX、X， 亲电加成 再讲几种特殊制法： 1．NBS试剂法
自由基取代离子型反应CH2CCH2CON-BrONBS试剂（N- 溴代丁二酰亚胺）NBS试剂是进行烯丙式烃类α-H溴代的特殊试剂。
CCCH O+N-BrO引发剂CCl4，OCCCBr+N-HO
例如：
CH3CH2CH2CH=CH2
NBSCCl4，沸腾CH3CH2CH-CH=CH2BrBrNBS
反应有两个特点：1） 反应条件低，低温即可。 2） 产物纯度高，付反应少。
CCl4，引发剂CH3NBSCCl4，引发剂CH2Br
