相临邻原子间的间接相互作用。他还认为每以个分子只能有一个确定的结构，物质的化学性质决定于它的化学结构。
1893年，维尔纳提出了配位理论来解释络合物的结构。认为金属有两种原子价，即主价合副价，后者称为配位数。每一种金属有一定副价。主价必须由负离子来满足，而副价则可由负离子或者中性分子来满足。副价有方向性，如副价为6时，指向正八面体的六个顶点。副价为4时有两种情况，可以指向正方形的四个角，或指向正四面体的四个顶点。
以上是19世纪发展起来的经典结构理论，它们是概括了大量化学事实而提出来的，又能解释许多事实，但限于当时的科学水平，对许多问题还搞不清楚。进入20世纪后，随着电子、放射性的发现，在量子论和原子模型上出现了原子结构理论，这些为创立化学反应键的电子理论打下基础。
