P360 第九章 醇和酚习题(P360)
(一) 写出2-丁醇与下列试剂作用的产物：
(1) H2SO4，加热 (2) HBr (3) Na (4) Cu，
加热 (5) K2Cr2O7+H2SO4 解：(1)
ONaCH3CH=CHCH3
(2)
BrCH3CH2CHCH3 (3)
CH3CH2CHCH33
OO23323 (4) CHCHCCH (5) CHCHCCH (二) 完成下列反应式： (1)
OHONa+ClCH2CHCH2OHOHOCH2CHCH2OHOH
OClK2Cr2O7H2SO4(2)
OHClO
(3)
OHOH+ ClCH2COCl吡啶OCOCH2ClOHOHAlCl3CS2OHCOCH2Cl
ClClOH+ 2 Cl2乙酸(4)
ClOHClClCl
(三) 区别下列化合物：
(1) 乙醇和正丁醇 (2) 仲丁醇和异丁醇
(3) 1,4-丁二醇和2,3-丁二醇 (4) 对甲苯酚和苯
甲醇
解：(1) 正丁醇 (2) 异丁醇(3)
仲丁醇乙醇H2O溶解分层放置片刻出现混浊HCl/ZnCl2室温下无变化，加热后出现混浊(1) HIO4(2) AgNO3
1,4-丁二醇2,3-丁二醇xAgIO3(白色沉淀)
显色(4)
CH3OHCH2OHFeCl3x
(四) 用化学方法分离2,4,6-三甲基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚。 解：
2,4,6-三甲基苯酚2,4,6-三硝基苯酚(1) 5%NaHCO3(2) 分液有机层水层H+2,4,6-三甲基苯酚2,4,6-三硝基苯酚
(五) 下列化合物中，哪一个具有最小的Pka值 ？
OHOHOHOHOH(1)
OH (2)
CH3 (3)
Cl (4)
OCH3 (5)
NO2
(6)
C2H5解：题给六个化合物的酸性大小顺序为：(5) ＞ (3) ＞ (1)
＞ (2) ＞ (6) ＞ (4) ；
NO2 )具有最小的pKa值。 所以，对硝基苯酚( HO(六) 完成下列反应式，并用R，S-标记法命名所得产物。 (1)
(R)-2-己醇浓HXSN2
CH3HCOH解：CH3(CH2)3(R)-2-己醇浓HXSN2CH3CXH(CH2)3CH3
(S)-2-卤己烷浓HX(2)
(R)-3-甲基-3-己醇
C2H5H3CCCH3(CH2)2+XXC2H5CCH3(CH2)2CH3C2H5浓HX解：
H3CCH3(CH2)2COH
(R)-3-甲基-3-己醇(R)-3-甲基-3-卤代己烷(S)-3-甲基-3-卤代己烷外消旋体(七) 将3-戊醇转变为3-溴戊烷(用两种方法，同时无或有很少有2-溴戊烷)。 解：方法一：
CH3CH2CHCH2CH3OHTsCl吡啶KBrPBr3CH3CH2CHCH2CH3Br
方法二：
CH3CH2CHCH2CH3OHCH3CH2CHCH2CH3OTsCH3CH2CHCH2CH3Br
(八) 用高碘酸分别氧化四个邻二醇，所得氧化产物为下面四种，分别写出四个邻二醇的构造式。 (1)
只得一个化合物
OHOHCH3CH2CCCH2CH3 CH3CH3CH3COCH2CH3；
(2)
OHCH3CH得两个醛
OHCHCH2CH3CH3CHO
和
CH3CH2CHO； CH3COCH3；
HCHO
和一个酮
(3) 得一个醛
OHHOCH2CCH3 CH3OH(4) 只得一个含两个羰基的化合物(任举一例)
CH3OH
or
OHOH CH3(九) 用反应机理解释以下反应 (1)
CH3CH2CHCH2CH2OHCH3HClZnCl2ClCH3CH2CCH2CH3+CH3CH2C=CHCH3
CH3CH3解
CH3CH2CHCH2CH2OHCH3Cl-氢迁移H+：
CH3CH2CHCH2CH2OH2CH3-H2OHCH3CH2CCH2CH2
CH3ClCH3CH2CCH2CH3CH3CH2CCH2CH3CH3-H+CH3CH3CH2C=CHCH3CH3CH3CH3CCCH3 CH3OCH3
(2)
(CH3)2CC(CH3)2IOHAg+解：(CH3)2C (CH3)2C(3)
C(CH3)2Ag+(CH3)2CCCH3OHCH3甲基迁移 IOHCH3CCH3OH-H+CH3CCCH3
CH3O溶解在H2SO4中CH2=CHCHCH=CHCH3OHOH
OHCH2CH=CHCH=CHCH3+CH2=CHCH=CHCHCH3
：
解
