熔点是晶态转变成熔体的热转变温度，是晶态聚合物的使用上限温度。晶态聚合物往往结晶不完全，加上分子量有一定分布，因此无固定熔点，而有一定熔融范围。在一定范围内，聚合物熔点随分子量的增加而增加，然后趋于稳定，最后接近定值。
4 自由基聚合时，单体转化率与聚合物相对分子质量随时间的变化有何特征？与聚合机理
有何关系？
自由基集合时，引发剂是在较长时间内逐渐分解释放自由基的，因此单体是逐次与产生的自由基作
用增长的，故转化率随时间延长而逐渐增加。而对产生的一个火星中心来说，它与单体间反应的活化能很低，Kp值很大，因此瞬间内就可生成高聚物。因此，从反应一开始有自由基生成时，聚合物分子量就很大，反应过程中任一时刻生成的聚合物分子量相差不大。
5 为什么要对共聚物的组成进行控制？在工业上有哪几种控制方法？它们各针对什么样
的聚合反应，试各举一实例说明。
由于在共聚物反应中，两单体共聚物的活性不同，其消耗程度就不一致，故体系物料配比不断改变，所得的共聚物的组成前后不均一，无法获得组成均一的共聚物。
主要控制方法有：
6 在乙酸乙烯酯进行自由基聚合时，若加入少量的苯乙烯会出现什么现象?为什么?（用反
应式说明之）。
7 分别叙述进行阴离子，阳离子聚合时，控制聚合反应速度和聚合物分子量的主要方法。
进行离子聚合时，一般多采用改变聚合反应温度或改变溶剂极性的方法来控制聚合反应速度。
阴离子聚合一般为无终止聚合，所以通过引发剂的用量可调节聚合物的分子量。有时也通过加入链转移剂（例如甲苯）调节聚合物的分子量。
阳离子聚合极易发生链转移反应。链转移反应式影响聚合物分子量的主要因素，而聚合反应温度对链转移反应的影响很大。所以一般通过控制聚合反应温度来控制聚合物的分子量，也可加入链转移剂来进行调节。
8 丙烯进行自由基聚合、离子聚合及配位阴离子聚合时能否形成高分子聚合物？为什么？
怎样分离和鉴定所得聚合物为全同聚丙烯？
①丙烯自由基聚合时，自由基易从丙烯分子上提取氢，形成低活性烯丙基自由基，所以得不到高聚物。
②离子聚合，由于甲基为推电子基，不易阴离子聚合，而一个甲基的推电作用弱，阳离子聚合也难，活性中心易发生异构化，变成相对稳定的结构，因此只能生成低聚物。
③用Ziegler-Natta催化剂进行配位聚合可得高聚物，因为单体聚合能力弱，但催化剂能力强。 ④鉴定可用沸腾庚烷萃取法和光谱法。
9 简述引发剂的种类，并举例。
(1) 偶氮类引发剂，例：偶氮二异丁腈 （AIBN） (2) 有机过氧类引发剂，例：过氧二苯甲酰（BPO） (3) 无机过氧类引发剂，例: 过硫酸钾 (4) 氧化还原引发体系
10 使用Ziegler-Natta催化剂时须注意什么问题，聚合体系、单体、溶剂等应采用何种保
证措施？聚合结束后用什么方法除去残余催化剂？
①Ziegler-Natta催化剂的主催化剂是路易斯酸，为常用的阳离子聚合引发剂；共催化剂是路易斯碱，为常用的阴离子聚合引发剂，活性中心易与水、空气中的氧、二氧化碳等反应失去活性。 ②反应体系应用惰性气体保护，除去空气；水分，繁体、溶剂在反应前应精制、净化。溶剂多用烃类化合物。
③一般高效催化剂由于用量少，可不脱除。如有需要，可加入水、醇、螯合剂来脱除。
11 合成分子量窄分布聚合物的聚合反应条件有哪些？
（1）在聚合过程中不发生链转移和链终止；
（2）与链增长速度相比，链引发速度相对较快，链增长几乎同时开始； （3）搅拌良好，反应物的反应机会均等；
（4）解聚可以忽略。
12 什么是自动加速现象？产生的原因是什么？对聚合反应及聚合物会产生什么影响？
①当自由基聚合进入中期后，随转化率增加，聚合速率自动加快，这一现象称为自动加速现象。 ②这是由于凝胶效应和沉淀效应使链自由基的终止速率受到抑制，而链增长速率变化不大，从而是聚合速率加快。
③自动加速现象可提高聚合反应速率，但控制不好，会出现爆聚使聚合失败。自动加速现象使聚合物分子量分布变宽。
13 聚合物化学反应有哪些特征？与低分子化学反应有什么区别？
与低分子化合物相比，由于聚合物分子量高，结构和分子量有多分散性，因此聚合物在进行化学反应时有以下几方面特征：
（1）如反应前后聚合物的聚合度不变，由于原料的原由官能团往往和产物在同一分子链中，也就是说，分子链中官能团很难完全转化，此类反应需以结构单元作为化学反应的计算单元。
（2）如反应前后的聚合物的聚合度发生变化，则情况更为复杂。这种情况常发生在原料聚合物主链中有弱键，易受化学试剂进攻的部位，由此导致裂解或交联。
（3）与低分子反应不同，聚合物化学反应的速度还受到大分子在反应体系中的形态和参加反应的相邻基团等的影响。
（4）对均相的聚合物化学反应，反应常为扩散控制，溶剂起着重要的作用。对非均相反应则情况更为复杂
14 悬浮聚合和微悬浮聚合在分散剂选用、产品颗粒特性上有何不同？
悬浮聚合分散剂主要是水溶性高分子和不溶于水的无机粉末，而微悬浮聚合的分散剂是特殊的复合乳化体系，即由离子型表面活性剂和难溶助剂组成；悬浮聚合产品的粒度一般在50um-2000um之间，而微悬浮聚合产品的粒度介于0.2um-1.5um之间。
五、计算题 1.
求下列混合物的数均分子量、质均分子量和分子量分布指数。a、组分A：质量 = 10g，分子量 = 30 000；b、组分B：质量 = 5g，分子量 = 70 000；c、组分C：质量 = 1g，分子量 = 100 000
2.
等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%，p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少？
