达到能够描述系统状态性质变化时，相态、相数、相组成的变化情况。
读懂相图的关键在于，首先要掌握相图的分类，掌握基本相图的形状和特征。对于复杂相图，可以分解为几个基本类型相图进行分析。
练 习 6.1
1. 压力升高时，单组分体系的熔点( )。
A 升高； B 降低； C 不变； D 不一定
2. 冰的摩尔体积大于水的摩尔体积，当压力增大时，冰的熔点( )。
A降低 B 升高 C 不变 D 不能确定 3. 对于纯物质的任意两相平衡体系，下列关系式中不正确的是（ ）。 A.
dp?trsSQRdp?trsHmdpdlnp?trsHm? B. C. D. ???dT?trsVdTT?trsVmdTT?trsVmdTRT24. 克—克方程可用于（ ）。
A 固?气和液?气两相平衡； B固?液两相平衡； C 固?固两相平衡； D 任意两相平衡
5. 吐鲁番盆地的海拔高度为－154m。在此盆地水的沸点（ ）。
A. >373K B. <373K C. =373K D. =298K 6. 区别单相系统和多相系统的主要依据是系统内各部分（ ）。
A.化学性质是否相同； B.化学性质和物理性质是否相同；
C.物理性质是否相同； D.化学性质是否相同，且有明显的页面存在。 7. 在101 325 Pa的压力下，I2在液态水与CCl4中的溶解已达到平衡(无固体I2存在)，此体系的自由度为( )。
A. 1 B. 2. C. 3 D. 0
8. 常压下饱和食盐水溶液体系，独立组分数C、相数ф和自由度数f分别为（ ）。
A . C=2,ф=2,f=1； B. C=2,ф=2,f=2； C. C=2,ф=1,f=2； D. C=2,ф=1,f=1 9. 向真空容器中加入一定量的固体NH2CO2NH4(s)，保持温度300K，当氨基甲酸铵分解反应达平衡时：NH2CO2NH4(s)?2NH3(g)+CO2(g)，体系的物种数S和组分数C分别为（ ）。
A .S=1, C=1 B. S=3, C=2 C. S=3, C=1 D. S=3, C=3 10. 向第一种物质中加入第二种物质后，二者的熔点（ ）。
33
A. 总是下降； B. 总是上升； C. 可能上升也可能下降； D. 服从乌拉尔定律。 11. A与B组成的二组份凝聚系，可能生成三种稳定的化合物。常压下，从液相开始冷却的过程中，最多有（ ）固相同时析出。
A. 4种 B. 5种 C. 2种 D. 3种
12. 如下图所示，对于右边的步冷曲线对应的是（ ）物系点的冷却过程。
A. a点物系； B. b点物系； C. c点物系 D. d点物系。
a b c d T/K A B t/min 参考答案：1.D；2.A；3.C；4.A；5.A；6.B；7.B；8.A；9.C；10.C；11.C；12.C。
练 习 6.2
1. 指出下列相平衡系统中的物质数S，独立的化学平衡数R，组成关系数R′，组分数C，相数φ及自由度数f。（列表表示）
(1) NH4HS(s)部分分解为NH3(g)和H2S(g)，达平衡； (2) NH4HS(s)和任意量的 NH3(g)及H2S(g)达平衡；
(3) NaHCO3(s)部分分解为Na2CO3(s)、H2O(g)及CO2(g)，达平衡; (4 )CaCO3(s)部分分解为CaO(s)及CO2(g)达成平衡；
2. 丁醇在101.325kPa下沸点为117.8℃，蒸发热为591.2 KJ·mol，求其在100kPa下的沸点。
3. 已知101kPa下冰的熔点为273.15K，冰的质量熔化热为333.3 J/g，冰和水的密度分别为0.9168和0.9998 g .cm-3，求将外压增至15Mpa时，冰的熔点为多少？ 4．右图为水的相图，图中
OA线为： P/kpa
OC线为： 固 液 OB线为： O 气 O点为三相点，p=610pa, T=273.16K， C’ 自由度f= 。 B
A C
-1
T/K
题4. 水的相图
34
5. 右图为二组分水盐系相图，（1）标出各区的相态； （2） 线称为硫酸铵的饱和溶解度曲线， 线称为水的凝固点曲线；（3）25%的硫酸铵水溶液， 如何操作可以获得纯硫酸铵晶体？
H2O W（盐）%→ (NH)2SO4
题5. 水--硫酸铵的相图
6. 分析下图所示二元凝聚系相图中各区的相数、相态、和自由度。 相区 ⅰ ⅱ ⅲ ⅳ ⅴ ⅵ A (B)% → B
7. 下表是由热分析法得到的Cu (A)－Ni(B）系统的数据： W（Ni）×100 第一转折温度t/℃ 第二转折温度t/℃ 0 10 40 70 100 1080 1140 1270 1375 1452 1100 1185 1310 相数 相态 自由度 （i）根据表中数据，绘制步冷曲线（示意），并根据该组步冷曲线绘制Cu (A)－Ni(B）系统的熔点－组成图，并标出各区的相态；
（ii）现有含w(Ni)=0.35的合金，从1400℃冷却到1200℃，问什么温度下有固相析出？最后一滴液体凝固的温度是多少？此时液态组成如何？
8. 金属A和B可以形成化合物AB2和A2B3，固体A、B、AB2、A2B3彼此不互熔，但液态时完全互溶，A、B的熔点分别为600℃和1100℃，化合物A2B3的熔点为900℃，与A形成的低共熔点为450℃，化合物AB2在800℃分解为A2B3和溶液，与B形成的低共熔点为650℃。根据这些数据（1）画出A—B系统的熔点—组成图，并标出各区的相态与成分；（2）画出x(A)=0.90，x(A)=0.30熔化液的步冷曲线。
参考答案：1.（1）S=3，R=1，R’=1，C=1，φ=2，f=1；（2）S=3，R=1，R’=0，C=2，φ=2，f=2；（3）S=4，R=1，R’=1，C=2，φ=3，f=1；（4）S=3，R=1，R’=0，C=2，φ=3，f=1；2. 390.6k (117.4℃)；3.272.046k.
35
第七章 电化学基础
基 本 要 求
1．掌握法拉第电解定律的相关计算。理解电导、电导率和摩尔电导率的概念，掌握有关计算。熟悉离子独立运动定律。
2．熟悉电解质溶液的平均活度、平均活度系数、平均离子浓度和离子强度的定义和意义，掌握简单计算。能够应用D—H公式计算离子的平均活度系数。
3．熟悉可逆电池（原电池）的表示方法，掌握电极反应和电池反应的书写方法。熟悉标准电极电势表，掌握能斯特方程的应用。
4．了解电动势的测定方法及其应用，掌握电动势与△G的关系，能够应用电动势及电动势的温度系数计算一些热力学函数，如△S,△H等。
5．理解电解过程与原电池过程的异同处，了解电解过程有关的基本原理和概念。 6．了解浓差极化和电化学极化，了解过电位、超电压的概念。了解在电解时过电位对电极反应的影响，掌握析出电位和分解电压的计算，并能根据析出电位确定离子在电极上的反应顺序。
内 容 提 要
一．电解质溶液
1．电解池、原电池和法拉第定律
(1)电解池：利用电能以发生化学反应的装置称为电解池。在电解池中阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应；两个电极反应的总结果为电解反应。
(2)法拉第定律：对各种不同的电解质溶液，每通过96485C的电量，在任一电极上发生得或失1mol电子的电极反应。法拉第常数：F=96485C/mol。
(3)原电池：利用两电极的反应以产生电流的装置称为原电池。在原电池中负极发生氧化反应，正极发生还原反应；两个电极反应的总结果为电池反应。 2． 电导率和摩尔电导率
(1)电导：电解质溶液电阻(R)的倒数称为电导，表示导电能力，用G表示，单位S。
G = 1/R (7-1)
(2)电导率：当电极板为单位面积、两电极距离为单位长度时，电解质溶液的电导称为电导率，用κ表示，单位S.m-1。
G??
A (7-2) l36
