第11章卤素习题

2026/4/28 14:42:24

5. 为了增加I2的溶解度.因加入KI发生如下反应:I2+I-=I3- 因此加入KI使I2的

溶解度增大,且使I2变得更加稳定,保持其消毒杀菌的性能. 6. 制备F2采用:电解氧化法,温度373K,电解熔融的KHF2和无水氢氟酸. 2KHF2

电解

F2↑+H2↑+2KF

(阳极) (阴极) 制备Cl2采用电解饱和食盐水溶液: 电解

2NaCl+2H2O Cl2↑+H2↑+2NaOH

(阳极) (阴极) 7. 1). 先用适量的NaHSO3将NaIO3还原为I-: IO3-+3HSO3-==3SO4

-

+3H+

2). 再用所得的酸性??I-离子溶液与适量IO3-溶液作用: IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O

8. 卤化氢与空气中水蒸汽相遇时,便形成氢卤酸HX,这一现象表明HX对H2O

有很大的亲和能,所形成的酸皆以小雾滴状分散在空气中,如同酸雾. 9. 卤原子中,由于F原子半径特小,电负性特大,所以HF分子中的共用电子

对强烈的偏向于F原子一方,因而HF具有强烈极性,也决定了HF分子间会产生氢键而缔合,故HF与其它HX相比有高的熔、沸点,至于HF水溶液的酸性比其它氢卤酸都弱,主要是和它具有最大的键能和多分子缔合结构有关。

10. 1). 熔沸点反常的高,气化热、水合热(绝对值)特殊的大 2). 稀酸为弱酸,浓酸为强酸 3). 可与SiO2或硅酸盐反应,腐蚀玻璃 11. 因在水溶液中I-很易被空气中的O2所氧化: 4HI+O2=2I2+2H2O 而铜能与I2作用生成CuI沉淀而除去. 2Cu+I2=2CuI↓ 这样可以不影响HI的使用. 12. 由于Ag+是18电子外壳的阳离子,其极化力和变形性都很大,而I-的变形性

比Br-大,所以AgI中相互极化作用比AgBr中大,故AgI先沉淀出来.

13

13. 把溴滴加在磷和少许水的混合物中,即可产生HBr气体. 2P+6H2O+3Br2=2H3PO3+6HBr↑

14. 因浓H2SO4具有强氧化性,而I-具有强还原性,故浓H2SO4可将 HI氧化为I2,而得不到纯净的HI.而Cl-的还原性较弱,故可制备HCl. NaCl+H2SO4(浓)==NaHSO4+HCl↑

加热 (或2NaCl+H2SO4(浓)======Na2SO4+2HCl↑) 8KI+9H2SO4(浓)==8KHSO4+4I2+H2S↑+4H2O

15. 卤酸根离子 中心原子 离子 空间构型 杂化方式 ClO- 直线形 BrO2- V形 IO3- 三角锥形 ClO4- 四面体 IO65- 八面体 SP316. 会得到单质I2和Al2O3

2O

沉淀或[Al(OH)3]沉淀:

IO3-+5I-+6H+==3I2+3H2O 由于Al2(SO4)3的水解溶液显酸性,使IO3-和I-发生反应, 反应中消耗了

促使

的水解继续进行而生成Al2O3·xH2O沉淀。

17. MnO2+4HCl(浓)

MnCl2+Cl2↑+2H2O

2Cl2+2HgO+H2O=HgO·HgCl2↓(棕)+2HClO

滤去棕色碱式氯化汞即可得HClO溶液. 18. HF HCl HBr HI —————————? 酸性增强 还原性增强

热稳定性减弱

14

19. 从F-到I-半径依次增大,变形性随之增大,因此它们与Ag+之间的相互极化

作用逐渐增强,电子云重迭的程度逐渐增大,键的极性逐渐减弱,键长缩短,从而逐渐由离子键过渡到共价键,又因水分子为极性分子,故从AgF?AgI

在水中的溶解度依次减小 20. 由电势图知: (a) 当KI过量,MnO42-和MnO2都可作为氧化剂反应完,还原产物是 Mn2+,被氧化的只能是I-,氧化产物是I2. 2MnO42-+10I-+16H+=2Mn2++5I2+8H2O

(b) 当KMnO4过量,可将I-全部氧化为I2,从电势图可知,过量的 MnO42-又可将I2继续氧化为

2MnO42-+I-+2H+=2MnO2+IO-+H2O 21. Cl2+2KI=I2+2KCl 5Cl2+I2+6H2O=10HCl+2HIO3

四.计算题

1. 设反应开始时所需的〔HCl〕=X(mol/L) 即: 〔Cl-〕=〔H+〕=X 0.0592 E=1.23 + 2

0.0592P

ECl2/Cl-=1.36 + 2

0.05921

=1.36 +2

当MnO2与Cl-反应刚开始时,两电极电势必相等, 即: E 解得2.

n1E1 EBrO3-/Br-=

2E23E3=ECl2/Cl-

4×1.5+1×1.59+1×1.07

= =1.44 (V)

4+1+1 HBrO可发生歧化反应,因EBrO3-/BrO-

-1.50=0.09(V)

15

K

4×0.09 =

0.0592 0.0592 =6.08

3. 1. E1.20×5+0.53×1

IO3-/I-=

6 =1.08V

E1.2×5-1.45×1

IO3-/HIO=4 =1.14V

2. 图中HIO能发生歧化反应 5HIO=HIO3+2I2+2H2O K=

(1.45-1.14)×4

0.0592 =20.946 K=8.83×1020

五.判断题

1. A:NaI B:NaClO 1). 2NaI+2FeCl3==2FeCl2+2NaCl+I2 2). NaI+AgNO3==AgI↓+NaNO3 3). ClO--

==Cl2↑+H2O

4). Cl2+2NaOH(冷)==NaCl+NaClO+H2O 5). 2NaI+NaClO+H2O==I2+NaCl+2NaOH

I2+5NaClO+2NaOH=2NaIO3+5NaCl+H2O 2. 1). A:NaI B:H2SO4(浓) C:I2 D: NaI3 E:Na2S2O3 2). 8NaI+5H2SO4(浓)=4I2+H2S↑+4Na2SO4+4H2O I3-+8Cl2+9H2O=3IO3-+16Cl-+18H Na2S2O3+2HCl=2NaCl+SO2↑+S↓+H2O

Na2S2O3+4Cl2+5H2O=2H2SO4+2NaCl +6HCl

3. A. NaI B. NaClO (1) 2NaI +2 FeCl3 = 2FeCl2 + 2NaCl + I2 (2) NaI + AgNO3 = AgI↓ + NaNO3 (3) ClO-

-

= Cl2↑ + H2O (4) Cl2 + 2NaOH(冷)= NaCl + NaClO + H2O (5) 2 NaI + NaClO + H2O = I2 +NaCl + 2NaOH

16

F:Cl2

I2 + 5NaClO + 2NaOH = 2NaIO3 + 5NaCl +H2O

17


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