27．放热反应2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g) 达平衡后，若分别采取①增加压力；②减少NO2
的分压；③增加O2分压；④升高温度；⑤加入催化剂，能使平衡向产物方向移动的是： (A) ①②③ ； (B) ②③④ ； (C) ③④⑤ ； (D) ①②⑤ 。
28．设反应aA + bB = gG + hH，在p下，300K时的转化率是600K的2倍，在300K下，
总压力为p时的转化率是总压力2p的2倍，可推测该反应： (A) 平衡常数与温度、压力成正比 ；
(B) 平衡常数与温度成正比，与压力成反比 ； (C) 该反应是一个体积增加的放热反应 ； (D) 该反应是一个体积增加的吸热反应 。
29．恒压下，加入惰性气体后，对下列哪一个反应能增大其平衡转化率：
1313NH3?g??N2?g??H2?g?N2?g??H2?g??NH3?g?222(A) ； (B) 2；
(C) CO2(g) + H2(g) = CO(g) + H2O(g) ；
(D) C2H5OH(l) + CH3COOH(l) = CH3COOC2H5(l) + H2O(l) 。
30．在某温度下，一密闭的刚性容器中的 PCl5(g) 达到分解平衡，若往此容器中充入 N2(g) 使体系压力增大二倍(此时体系仍可按理想气体处理)，则PCl5(g) 的离解度将： (A) 增大 ； (B) 减小 ； (C) 不变 ； (D) 视温度而定 。
三、多选题：
m和?Gm，下列说法中哪种是错误的： 1．对于恒温恒压下的化学反应的?G(A) ?Gm表示有限体系中反应终态和始态的自由能变化 ；
m表示各组分处于标准状态下，?ξ = 1mol 时，反应自由能的变化 ； (B) ?G(C) ?Gm表示维持各组分的化学势不变时，发生一个单位化学反应的自由能变化 ；
(D) 根据?Gm的大小可以判断反应进行的方向 ；
m。 (E) 反应的?Gm一定大于反应的?G
ol，对于反应： m??318kJ?m2．已知ZnO(s) 的标准生成吉布斯自由能?fGZn(s) + ?O2(g) = ZnO(s)，下列判断正确的是： (A) 在标准状态下能自发进行 ； (B) 在标准状态下不能自发进行 ； (C) 处于平衡状态 ； (D) 在含20％ O2的空气中能自发进行 ； (E) 在含20％ O2的空气中不能自发进行 。
3．等温、等压下，反应 aA + bBcC + dD 达到化学平衡的条件是：
-1??G???????＝0?T,p(A) ?rF = 0； (B) ?； (C)
???ii?0； (D) dξ = 0； (E) ?rGm?0。
4．对于理想气体反应体系，标准反应自由能与平衡常数之间的关系式，若压强单位用 大气压(atm)，下列正确的是：
?rGm??RTlnKp； m??RTlnKm??RTlnKx；(C) (A) ?rG；(B) ?rGm??RTlnKc； m??RTlnKn。 (D) ?rG (E) ?rG
5．对于实际气体反应体系，对于平衡常数的说法，下列正确的是： (A) Kf 、Kp 只是温度的函数 ； (B) Kf 、K只是温度的函数 ；
(C) Kf 、Kp 都是温度、压力的函数 ； (D) K、Kp 都是温度、压力的函数 ； (E) Kγ 、Kp 都是温度、压力的函数 。
ol，今利用此反应在温度T1 m??161kJ?m6．反应 Ni(s) + 4CO(g) = Ni(CO)4(g) 的?rHm不变，在 时，由粗Ni制成Ni(CO)4，然后在另一温度T2使之分解生成纯Ni，设?rH工业生产中应如何选择T1与T2 ：
(A) T1 > T2 ； (B) T1 < T2 ； (D) T1 < T2，T1 越低越好 ；
m与平衡常数的关系为： 7．对于理想溶液反应，?rGm??RTlnKm??RTlnKx； (B) ?rGm??RTlnKc； (C) ?rG(A) ?rG；
-1 (C) T1 = T2 ；
(E) T1 > T2；且T2越低越好 。
(D)
?rGm??RTlnKp；
m??RTlnKm。 (E) ?rG
8．下列各反应，其平衡常数Kp等于气相总压力的是：
3(A) ZnS(s) + 2O2(g) = ZnO(s) + SO2(g) ； (B) CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) ； (C) CuSO4·5H2O(s) = CuSO4·3H2O + 2H2O(g) ； (D) NH4HS(s) = NH3(g) + H2S(g) ；
22(E) 3KClO3(s) = 3KCl(s) + O2(g) 。
9．对于下列反应，在定温下，增加总压力，平衡常数Kx不变的是： (A) HCl(aq) + CaCO3(s) = CO2(g) + H2O(l) + CaCl2(aq) ； (B) CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) ； (C) C(s) + O2(g) = CO2(g) ； (D) N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) ； (E) H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g) 。
10．反应 Ag2CO3(s) = Ag2O(s) + CO2(g) 为吸热反应，在 383K 时平衡常数为Kp = 96Pa， 在CO2分压为101.3 Pa的烘箱中烘干(温度为383K)时，则： (A) Ag2CO3发生分解 ； (B) Ag2CO3不发生分解 ；
(C) Ag2CO3分解反应处于平衡状态 ； (D) 升高温度有利Ag2CO3分解 ； (E) 增大CO2分压有利Ag2CO3分解 。
11．298K时，下列反应(1)、(2)的分解压力分别为0.527kPa、5.72kPa：
⑴2 NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)；⑵ NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)。 若在298K时，将摩尔量相等的NaHCO3(s)、Na2CO3 (s) 与NH4HCO3(s) 放在一个密闭 容器中，那么：
(A) NH4HCO3(s) 和Na2CO3(s) 都减少 ； (B) NH4HCO3(s) 与NaHCO3(s) 都减少 ； (C) Na2CO3 (s) 增加，NaHCO3(s) 减少 ； (D) NaHCO3(s) 与NH4HCO3(s) 都减少 ； (E) NaHCO3(s) 与NH4HCO3(s) 都增加 。
12．对于理想气体反应 cC(g) + dD(g) = gG(g) + hH(g)，?ν≠0，其各种平衡常数K、 Kp 、Kc 、Kx ，下列与温度关系式中错误的是： ??lnKp??lnK??????T?p????T(A)
???lnKx??lnK????????T??T????p；(B)p???lnKc??lnK????????T??T????p；(C)p????p；
??lnKp???T(D)????lnKx??????p??T????p；
??lnKp???T(E)????lnKc??????p??T????p。
四、主观题：
1．N2O4能微量解离成NO2，若N2O4与NO2均为理想气体，证明N2O4的离解度α与压 力的平方根成反比。
2．乙烯水合反应C2H4 + H2O ? C2H5OH的标准摩尔吉布斯函数改变为下式：
?rGol-1)??3.47?104?26.4(T/K)ln(T/K)?45.2(T/K)。试求： m(J?m(1) 导出标准反应热与温度的关系； (2) 计算出 573 K 时的平衡常数； (3) 求573K时反应的熵变。
ol-1)?232000?160(T/K)，m(J?m3．已知反应 ZnO(s) + H2(g) = Zn(L) + H2O(g) 的?rG液
?p?6164?lg????5.22?p?T态锌的蒸气压方程为：??，在800K时，把H2通入盛有ZnO(s) 和
Zn(l)的密闭容器中，求达成平衡时H2(g)和H2O(g)两种气体物质的量的比n(H2)/n(H2O)。
4．化学反应：NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) (1)
CuSO4·5H2O(s) = CuSO4·3H2O(s) + 2H2O(g) (2)
巳知50℃时，反应(1)、(2)的分解压力分别为p1 = 3.999 kPa、p2 = 6.0528 kPa。试计算 由NaHCO3、Na2CO3、CuSO4·5H2O、CuSO4·3H2O固体物质组成的体系，在50℃时的 平衡压力是多少？
5．银可能受到H2S(g) 的腐蚀而发生反应：H2S(g) + 2Ag(s) = Ag2S(s) + H2(g)，今在298K、 p下，将Ag放在等体积比的H2与H2S混合气体中，问：
(1) 能否发生腐蚀；(2) 在混合气体中，H2S(g) 的百分数小于多少时才不会发生腐蚀。
-m分别为 -40.26、-33.02 kJ·巳知298K时，Ag2S(s) 和 H2S(g) 的?fGmol1 。
6．NaHCO3 的分解反应：2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)，实验测定的分解 压力在30℃时为0.0082p，110℃时为1.6481p。若反应热与温度无关，试求： ⑴ 平衡常数K与T的关系式；⑵ NaHCO3在常压下的分解温度； ⑶ 反应的?rHm ；⑷ 恒压下通入惰性气体对平衡有何影响？
7．设某一温度下，有一定量的PCl5(g) 在p、体积为1升的条件下达到平衡，离解度 为50%，说明下列情况下PCl5(g) 的离解度是增加，还是减少？ ⑴ 使气体的总压力降低，直到体积为2升 ； ⑵ 恒压下，通入N2，使体积增加到2升 ； ⑶ 恒容下，通入N2，使压力增加到2p ；
⑷ 通入Cl2(g)，使压力增到2p，而体积仍为1升 。
8．在884℃时CO2与5.62摩尔的K2CO3和11.10摩尔的CaCO3共同加热，平衡时CO2
的分压为101.325kPa (K2CO3不分解)，熔融液中有CaCO3和K2CO3，固相为纯CaO。 冷却后称量，发现整个体系失去相当于3.98摩尔的CO2质量，试求：⑴ 熔融物中CaCO3 的摩尔分数? ⑵ 巳知反应：CaCO3(l) = CaO(s)+ CO2(g) 的标准平衡常数为3.50，若以 纯CaCO3为标准态，求熔融物中CaCO3的活度与活度系数？
第四章 化学平衡练习题答案
一、判断题答案：
1．错，是反应进度为ξ时，反应产物与反应物的偏摩尔吉布斯函数的代数和。 2．错，是在大量系统中的差值。
m与反应进度无关。 4．错，?rG3．错，达到平衡时，反应的吉布斯函数变为零。
5．错，当有非体积功时，ΔrGm > 0的反应可以进行，如电解冰。 6．对。
7．错，只能用ΔrGm ≤ 0来判断方向。
8．错，ΔrGm < 0只是在给定反应进度那一时刻的判定条件。当反应进行后，ΔrGm会发 生变化，到ΔrGm = 0时达到平衡。一般情况下反应物不可能都变成产物。 9．错，热力学中无时间量，因而无快慢。
m决定。 10．错，K由?rG
11．对。 12．对。 13．对。
?p???Kn?K??np??B?14．错。平衡组成与压力和惰性组分有关。15．对。
16．错。
???B。
17．错，改变压力和惰性组分也可使平衡移动。
18．错，平衡状态与方程式的书写方式无关。 19．答：除ξ = ξe外均可 。
??G???G?????或???A?????????????T,p??T,p，绝对纯时，ξ = 0 或 ξ = 1，这时?20．答：，这时 纯物质有赴向混合物或进行反应的无穷大倾向，不稳定，总有少量反应或混合。 21．答：不对，趋势大，反应速率不一定大，热力学无时间概念； 22．答：一定条件下，平衡态仅一个，而标准态可以任选；
23．答：按化学反应方程式的计量系数之比； 24．答：压力和增加惰性气体； 25．答：处于平衡态，各组分处于标准态，aB = 1，ΔGm = - RTlnK + RTln1 = 0 ； 26．答：金属氧化物的分解压力比空气中O2的分压 (0.21p)要大； 27．答：(A) 减少； (B) 不变； (C) 增加； (D) 不变。
28．答：因为沉淀、气体在水中的溶解度比反应达到平衡时的浓度要小得多，产物不断 析出(沉淀)，或气体不断放出，溶液中达不到平衡，反应一直进行下去，因而进行到
m是很大的负值，体系自由能降低很多，平衡常数大； 底。生成水时，因水的?fG29．答：(1)
