链引发反应 由引发剂引发时，由两步反应组成： a. 初级自由基的生成
I b. 单体自由基的形成 R + CH2 2 R
CH X RCH2 CH X 特点： 链引发反应受引发剂分解过程控制，活化能较 高，速度较慢。
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链增长反应 链引发反应产生的单体自由基具有继续打开其 它单体键的能力，形成新的链自由基，如此反 复的过程即为链增长反应。
RCH2 CH + CH2 X CH X RCH2CHCH2CH X RCH2CH [ CH2CH ]n CH2CH X X X X
反应速率极高。在自由基聚合反应体系内，往 往只存在单体和聚合物两部分，不存在聚合度 递增的一系列中间产物。 104
链终止反应
链自由基失去活性形成稳定聚合物的反应称为 链终止反应。可以分为偶合终止和岐化终止。 偶合终止：两个链自由基的独电子相互结合成 共价键，生成饱和高分子的反应。产物两端都 引发剂碎片，聚合度为链自由基重复单元数的 两倍。
CH2
CH + X
CH X
CH2 CH2
CH X
CH CH2 X
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岐化终止：一个链自由基夺取另一个自由基上 的氢原子或其他原子而相互终止的反应。此时 生成的高分子只有一端为引发剂碎片，另一端 为饱和或不饱和结构，两者各半，聚合度与链 自由基中的单元数相同。
CH2
CH + X
CH CH2 X
CH2 CH2 + CH X
CH2
X
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