2.2.4 高分子溶液的理化性质
由于聚合物分子量大，具有多分散性，可有线形、 支化和交联等多种分子形态，聚集态又可表现为晶
态、非晶态等，因此聚合物的溶解现象比小分子化
合物复杂的多，具有许多与小分子化合物溶解不同
的特性：
1. 聚合物的溶解是一个缓慢过程，包括溶胀和 溶解两个阶段。
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（1）溶胀：由于聚合物链与 溶剂分子大小相差悬殊，溶 剂分子向聚合物渗透快，而 聚合物分子向溶剂扩散慢， 结果溶剂分子向聚合物分子 链间的空隙渗入，使之体积 胀大，但整个分子链还不能 做扩散运动；
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（2）溶解：随着溶剂分子的不 断渗入，聚合物分子链间的空 隙增大，加之渗入的溶剂分子 还能使高分子链溶剂化，从而 削弱了高分子链间的相互作用， 使链段得以运动，直至脱离其 他链段的作用，转入溶解。当 所有的高分子都进入溶液后， 溶解过程方告完成。
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有些溶胀的聚合物在升温条件下，可以促进分子链的运
动使之易分离而发生溶解。升温可促进溶解，增加溶解度。 对于一些交联聚合物，由于交联的束缚（链与链之间形成 化学键），即使升高温度也不能使分子链挣脱化学键的束缚， 因此不能溶解。但交联点之间的链段可发生弯曲和伸展，因 此可发生溶胀。
2、聚合物的溶解度与分子量有关。一般分子量越大，溶解度 越小；反之，溶解度越大。分子量相同时，支化的比线型的 更易溶解。
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