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一、判断题（对的打√，错的打×）
1. 在正八面体场中，中心原子d轨道的能级分裂成dε和dγ两组，dγ的能量比该自由离子d轨道的能量高，dε的能量则低于自由离子d轨道的能量。 （ ）
0602. 中心原子d电子组态为d3?d?和d?d?的正八面体配合物都是低自旋配合物。 ( )
3. 有甲、乙两种不同的八面体配合物，它们的CFSE都是0.8Δo,这表明两配合物的晶体场稳定化能相等。 （ ）
4. 当配体是质子碱时，溶液pH值降低导致配离子解离的作用，叫做酸效应。 （ ） 5. 25℃时，0.10mol·L-1H[Ag(CN)2]溶液中的H+浓度大于0.10mol·L-1HCN溶液中的H+浓度，那么0.10mol·L-1H[Ag(CN)2]溶液中的CN-浓度大于0.10mol·L-1HCN溶液中的CN-浓度。 （ ） 二、选择题（将每题一个正确答案的标号选出） [TOP] 1.在[Co(en)(C2O4)2]-中，Co3+的配位数是 （ ） A. 2 B. 3 C. 4 D. 5 E. 6
2.已知某配合物的组成为CoCl3·5NH3·H2O，其水溶液呈弱酸性，加入强碱并加热至沸有氨放出，同时产生Co2O3沉淀；加入AgNO3于另一份该配合物溶液中，有AgCl沉淀生成，过滤后再加AgNO3时无变化，但加热至沸又产生AgCl沉淀，沉淀量为第一次沉淀量的1/2，该配合物的化学式为 （ ）
A. [CoCl2(NH3)5]Cl·H2O B.[Co(NH3)5H2O]Cl3
C. [CoCl(NH3)5]Cl2·H2O D. [CoCl2(NH3)4]Cl·NH3·H2O E. [CoCl3(NH3)3]·(NH3)2·H2O
3.下列配离子中，属于低自旋的是 （ ）
A. [FeF6]3- B. [Co(NH3)6]2+ C. [CrCl6]3-
D. [Ag(S2O3)2]3 E .[Co(NH3)6]3+
4.已知[Ni(CO)4]中,Ni以dsp2杂化轨道与C成键，[Ni(CO)4]的空间构型应为 ( ) A. 三角锥形 B. 正四面体 C. 直线型
D. 八面体 E. 平面正方形
5.[Co(NH3)6]3+是内轨配离子，则Co3+未成对电子数和杂化轨道类型是 （ ） A. 4,sp3d2 B. 0,sp3d2 C. 4,d2sp3
5
D. 0,d2sp3 E. 6,d2sp3 三、填空题 [TOP]
1.配合物〔Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)〕的名称为 （1） ，配位数为 （2） ，中心原子氧化数为 （3） ，配合物的内层是 （4） 。
2.配合物“硝酸氯·硝基·二（乙二胺）合钴（Ⅲ）”的化学式是 （5） ，它的外层是 （6） 。 3.已知〔Cu(NH3)4〕2和〔Zn(NH3)4〕2的KS以此为2.1×1013和2.9×109，由此可知反应〔Cu(NH3)4〕
＋
＋
2＋
＋Zn2
＋ [Zn(NH3)4]2＋Cu2进行的方向 （7） ，
＋
＋
反应的平衡常数K为 （8） 。 四、问答题 [TOP]
1. 比较下列各对物质在相同条件下的性质，并说明理由。 (1)H[Al(OH)4]和HAlO2的酸性
(2)Cu(OH)2和[Cu(NH3)4](OH)2的碱性与溶解度 (3)[Co(NH3)6]2+和[Co(NH3)6]3+的稳定性
2. 试回答Ni2+与CN-形成[Ni(CN)4]2-配离子而不形成[Ni(CN)6]4-。 五、计算题 [TOP]
1.0.10molL
－1
的AgNO3溶液30mL与30%氨水（ρ＝0.89kg·L1）20mL混合。
－
－10
（[Ag(NH3)2]+的Ks＝1.1×107，AgCl的Ksp＝1.56×10（1）计算混合液中Ag浓度；
＋
）
（2）在8mL上述溶液中加入0.01mol·L1KCl溶液2mL，问此时有无AgCl沉淀产生？
－
2. Mn2具d5电子构型，〔Mn(H2O)6〕2+中心原子的电子成对能P＝304.98kJ?mol-1，分裂能△o＝93.29
＋
kJ?mol-1。
（1）计算〔Mn(H2O)6〕2的晶体场稳定化能；
＋
（2）指出配离子的未成对电子数； （3）判断属高自旋还是低自旋配合物；
（4）用价键理论图示其成键杂化轨道，指出属内轨还是属外轨配合物。
学生自测答案 [TOP]
一、判断题
1.× 2. × 3.√ 4.√ 5.×
6
二、选择题
1.E 2.C 3. E 4.E 5.D 三、填空题（20分）
1.（1）羟·草酸根·水·乙二胺合铬（Ⅲ） （2）6 （3）+3 （4）[Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]
?2. （5）[CoCl(NO2)(en)]NO3 (6)NO3
KS{[Cu(NH3)4]2?}3. （7）从右向左 （8）K?
KS{[Zn(NH3)4]2?}四、问答题（20分） 略 五、计算题（20分） 1.
（1）[Ag+]=1.43×10-10mol·L-1
(2) [Ag+][Cl-]=1.9×10-10×0.002=3.8×10-13＜1.77×10-10(Ksp(AgCl)) 加入KCl后无AgCl沉淀生成。 2.
（1）CFSE=0 kJ·mol-1 (2) 5 个未成对电子。 (3) 属高自旋 (4) 外轨型 3d
4p
4d ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?
sp3d2
章后习题解答 [TOP]
1. 区别下列名词：
(1) 内层与外层 (2) 单齿配体与多齿配体 (3) d2sp3杂化和sp3d2杂化 (4) 内轨配合物和外轨配合物 (5) 强场配体和弱场配体 (6) 低自旋配合物和高自旋配合物
解 （1）配合物的内层是由中心原子提供杂化轨道，配体中配位原子提供孤对电子，通过配位键形成的配离子。与配离子带相反电荷的离子称为配合物的外层。
（2）只含有一个配位原子的配体称为单齿配体，如NH3，H2O，OH-，F -等。含有两个或两个以上
7
配位原子的配体称为多齿配体，如：乙二胺，EDTA等。
（3）以2个（n-1）d轨道、1个ns轨道和3个np轨道杂化形成6个杂化轨道，称为d2sp3杂化。以1个ns轨道、3个np轨道和2个nd轨道杂化形成6个杂化轨道，称为sp3d2杂化。
（4）中心原子全部用最外层轨道杂化所形成的配合物称为外轨配合物；用次外层(n-1)d轨道和最外层ns，np轨道杂化所形成的配合物称为内轨配合物。
（5）依据配体使中心原子d轨道能级的分裂程度不同，配体有强场、弱场之分。使d轨道能级分裂能力强的配体称为强场配体，如CN-，CO；使d轨道能级分裂能力弱的配体称为弱场配体，如H2O、F -、Cl-、Br-、I-。
（6）中心原子电子组态为d4～d7的配合物中，单电子数多的称为高自旋配合物，单电子数少的称为低自旋配合物。强场配体形成低自旋配合物，弱场配体形成高自旋配合物。
2. 命名下列配离子和配合物，指出中心原子、配体、配位原子和配位数，写出Ks的表达式
(1) Na3[Ag(S2O3)2] (3) H[Al(OH)4] (5) [PtCl5(NH3)]- (7) [CoCl2(NH3)3H2O]Cl
解
名 称
中心原子 Ag+ Co3+ Al3+
配 体 S2O32- en OH-
配
配位原子 位
数 S2O32- 中的S en中的 N OH- 中的O F 中的F Cl，N N，Cl、N Cl，N，O
-
(2) [Co(en)3]2(SO4)3 (4) Na2[SiF6] (6) [Pt(NH3)4(NO2)Cl] (8) NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
Ks表达式
?[Ag(S2O3)32]
2?2[Ag?][S2O3]二(硫代硫酸根)
(1)
合银(I)酸钠 硫酸三(乙二胺)(2)
合钴(Ⅲ)
四羟基合铝(Ⅲ)(3)
酸 六氟合硅(Ⅳ)酸(4)
钠 五氯?氨合铂(5)
(Ⅳ)酸根
氯?硝基?四氨合(6)
铂(Ⅱ)
氯化二氯?三氨?(7)
水合钴(Ⅲ)
2 6 4
?[Co(en)33] [Co3+][en]3[Al(OH)?4] [Al3?][OH?]4Si(Ⅳ) Pt4+ Pt2+ Co3+
F Cl-,NH3 NO2-,Cl-, NH3 Cl-,NH3, H2O
-
6 6 6 6
[SiF62?]
[Si4?][F?]6[Pt(Cl)5(NH3)?] [Pt4?][Cl?]5[NH3][PtCl(NO2)(NH3)4] 2???4[Pt][Cl][NO2][NH3][Co(Cl)2(NH3)3(H2O)?] [Co3?][Cl?]2[NH3]3 8
