答案:C。正确的说法应为熵变等于过程的可逆热温商。 15. 关于亥姆霍兹函数A, 下面的说法中不正确的是 (A) A的值与物质的量成正比
(B) 虽然A具有能量的量纲, 但它不是能量 (C) A是守恒的参量 (D) A的绝对值不能确定 答案:C
16. 在下列过程中, ΔG=ΔA的是
(A) 液体等温蒸发 (B) 气体绝热可逆膨胀 (C) 理想气体在等温下混合 (D) 等温等压下的化学反应 答案:C。由ΔG=ΔA+Δ(pV)可知若Δ(pV)=0则ΔG=ΔA。
17、 在绝热恒容的系统中,H2和Cl2反应化合成HCl。在此过程中下列各状态函数的变化值哪个为零?
(A) ΔrHm (B) ΔrUm (C) ΔrSm (D) ΔrGm 答案:B。因Q=0,W=0。
18、 1mol Ag(s)在等容下由273.2K加热到303.2K。已知在该温度区间内Ag(s)的Cv,m=24.48J·K-1·mol-1则其熵变为:
(A)2.531J·K-1 (B) 5.622J·K-1 (C) 25.31J·K-1 (D) 56.22J·K-1
303.2答案:A。?S?273.2?CV,mdTT?24.48ln303.2?2.55 273.219、 理想气体经历等温可逆过程,其熵变的计算公式是: (A) ΔS =nRTln(p1/p2) (B) ΔS =nRTln(V2/V1) (C) ΔS =nRln(p2/p1) (D) ΔS =nRln(V2/V1) 答案:D
20、 固体碘化银(AgI)有α和β两种晶型,这两种晶型的平衡转化温度为419.7K,由α型转化为β型时,转化热等于6462J·mol-1,由α型转化为β型时的熵变ΔS 应为:
(A) 44.1J (B) 15.4J (C) -44.1J (D) -15.4J 答案:B
21、 在标准压力下,90℃的液态水气化为90℃的水蒸汽,体系的熵变为: (A)ΔS体>0 (B)ΔS体<0 (C)ΔS体=0 (D)难以确定 答案:A。液态变为气态时,混乱度增加,故熵增加。
22、 在101.325kPa下,385K的水变为同温下的水蒸汽。对于该变化过程,下列各式中哪个正确:
(A) ΔS体+ΔS环 > 0 (B) ΔS体+ΔS环 < 0
(C) ΔS体+ΔS环 = 0 (D) ΔS体+ΔS环的值无法确定 答案:A。因该变化为自发过程。
23、 在标准压力p?和268.15K时,冰变为水,体系的熵变ΔS 体应: (A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 无法确定 答案:A。因固体变液体混乱度增加。
24、 一个由气相变为凝聚相的化学反应在恒温恒容下自发进行,问下列各组答案中哪一个是正确的:
(A) ΔS体 > 0, ΔS环 < 0 (B) ΔS体 < 0, ΔS环 > 0 (C) ΔS体 < 0, ΔS环 = 0 (D) ΔS体 > 0, ΔS环 = 0
答案:B。反应由气相变为凝聚相熵减少,ΔS体 < 0;自发过程的总熵变应增加,故ΔS环 > 0。
25、 263K的过冷水凝结成263K的冰,则:
(A)ΔS < 0 (B)ΔS > 0 (C) ΔS = 0 (D) 无法确定 答案:A。恒温下液体变固体熵减少。
26、 在标准压力po下,383.15K的水变为同温下的蒸汽,吸热Qp 。对于该相变过程,以下哪个关系式不能成立?
(A) ΔG<0 (B)ΔH=Qp (C)ΔS隔离<0 (D)ΔS隔离>0 答案:C。隔离系统的熵不可能减少。 27、 热力学第三定律可以表示为: (A)在0K时,任何晶体的熵等于零 (B)在0K时,任何完整晶体的熵等于零 (C)在0℃时,任何晶体的熵等于零 (D)在0℃时,任何完整晶体的熵等于零 答案:B
28、 (1)克劳修斯、克拉佩龙方程的不定积分形式 lnp???H?C 不能用于: RTA.固—气平衡; B.液—气平衡; C.气—固平衡; D.液—固平衡。 (2)导出此式时假设:
A. p不随T而变; B.ΔΗ不随T而变; C. p不随ΔΗ而变; D. 气体和液体(或固体)的体积差很小。
???(s)、Sm(l)、Sm(g)间的关系是: 29、同种物质固、液、气三相标准摩尔熵 Sm?(s) >A.Sm???Sm(l) >Sm(g); B.Sm(g) >
?Sm(l); D.
??Sm(l) >Sm(s);
??(g) >Sm(s) >C.Sm???Sm(l) > Sm(g) >Sm(s)。
多组分热力学及在溶液中的应用
一、选择题
1. 关于亨利系数, 下面的说法中正确的是
(A) 其值与温度、浓度和压力有关
(B) 其值只与温度、溶质性质和浓度标度有关 (C) 其值与溶剂性质、温度和浓度大小有关
(D) 其值与温度、溶剂和溶质的性质及浓度标度等因素都有关 答案:D
2、A 和B混合构成理想液态混合物,
混合过程中等于零的量是:(A)
A.ΔΗ = 0; B.ΔS = 0; B.ΔG = 0; D.以上三者都等于零。 3、氧在水中溶解形成稀溶液:( B )
A.温度越高水中氧的浓度越大, B.氧的分压越大水中氧的浓度越大,
C.亨利常数随氧的分压增大而增大,D.亨利常数随氧的分压减小而增大, 4. 关于偏摩尔量, 下面的叙述中不正确的是
(A) 偏摩尔量是状态函数, 其值与物质的数量无关 (B) 系统的强度性质无偏摩尔量 (C) 纯物质的偏摩尔量等于它的摩尔量 (D) 偏摩尔量的数值只能为整数或零 答案:D
5、两液体的饱和蒸汽压分别为PA*,PB*,它们混合形成理想溶液,液相组成为x,气相组成为y,若PA*>PB*,则:( A)
A. yA>xA B. yA>yB C. xA>yA D. yB>yA
6.下列哪种现象不属于稀溶液的依数性
(A) 凝固点降低 (B)沸点升高 (C) 渗透压 (D)蒸气压升高
答案:D。稀溶液的依数性之一为蒸气压下降。 7. 涉及纯物质标准状态的下列说法中不正确的是
(A) 纯理想气体的标准状态就是标准压力P(100KPa)下的状态 (B) 纯液体物质的标准状态就是标准压力P(100KPa)下的纯液体 (C) 纯固体物质的标准状态就是标准压力P(100KPa)下的纯固体
(D) 不同的物质在相同温度下都处于标准状态时,它们的同一热力学函数值都应相同
答案:D
8. 稀溶液的依数性包括蒸汽压下降、沸点升高、凝固点降低和渗透压,下面的陈
述都与它们有关,其中正确的是
(A) 只有溶质不挥发的稀溶液才有这些依数性 (B) 所有依数性都与溶液中溶质的浓度成正比 (C) 所有依数性都与溶剂的性质无关 (D) 所有依数性都与溶质的性质有关 答案:B
9. 涉及溶液性质的下列说法中正确的是 (A) 理想溶液中各组分的蒸气一定是理想气体 (B) 溶质服从亨利定律的溶液一定是极稀溶液 (C) 溶剂服从拉乌尔定律, 其蒸气不一定是理想气体 (D) 溶剂中只有加入不挥发溶质其蒸气压才下降 答案:C
10. 298K,p? 下,苯和甲苯形成理想液体混合物,第一份溶液体积为2dm3,苯的物质的量为0.25,苯的化学势为μ1,第二份溶液的体积为1dm3,苯的物质的量为0.5,化学势为μ2, 则
(A) μ1 >μ
2
(B)μ1 < μ2 (C)μ1 = μ
2
(D) 不确定
$ 答案:B。由?B??B?RTlnxB知浓度高者化学势大。
11 沸点升高,说明在溶剂中加入非挥发性溶质后,该溶剂的化学势比纯剂的化学势:
(A) 升高 (B) 降低 (C) 相等 (D) 不确定 答案:B。
12. 液体B比液体A易于挥发,在一定温度下向纯A液体中加入少量纯B液体形成稀溶液,下列几种说法中正确的是:
(A) 该溶液的饱和蒸气压必高于同温度下纯液体A的饱和蒸气压。 (B) 该液体的沸点必低于相同压力下纯液体A的沸点。
(C) 该液体的凝固点必低于相同压力下纯液体A的凝固点(溶液凝固时析出纯固态A)。
(D) 该溶液的渗透压为负值。 答案:C
相平衡
一、选择
1、两液体的饱和蒸汽压分别为PA*,PB*,它们混合形成理想溶液,液相组成为x,气相组成为y,若PA*>PB*,则:(A ) A. yA>xA B. yA>yB C. xA>yA D. yB>yA

