第四章 酸碱滴定法
结果有何影响？
答：（1）滴定强酸时：
1．NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2，当用于滴定（1）强酸（2）弱酸时，对测定
若用甲基橙：CO32- → H2CO3 ，消耗2molH+，无影响。
若用酚酞：碱性变色，CO32- → HCO3-，消耗1molH+，使测定强酸浓度偏高。 （2）滴定弱酸时：计量点pH＞7，只能用酚酞，结果偏高。
2．为什么用盐酸可滴定硼砂而不能直接滴定醋酸钠？又为什么用氢氧化钠可滴定醋酸而不能直接滴定硼酸？
解：（1）Na2B4O7?10H2O可看成是H3BO3和NaH2BO3按1：1组成的，则
B4O72-+5H2O=2H2BO3-+2H3BO3
1.0?10?14?1.8?10?5，由于cKb＞10H2BO3的Kb??105.4?10-
8
，
故可用HCl标准溶液滴定。
1.0?10?14?5.9?10?10，由于cKb＜10而NaAc的Kb??51.7?10接滴定。
（2）同上，因为HAc的Ka=1.7×10-5，cKa＞10Ka=5.4×10-10，cKa＜10
8
8
8
，故不能用HCl标准溶液直
，所以可用NaOH滴定；而硼酸H3BO3
，故不能用NaOH标准溶液直接滴定。
3．计算下列溶液pH
①0.10mol/LNaH2PO4；②0.05mol/L醋酸＋0.05mol/L醋酸钠；③0.1mol/L醋酸钠；④0.10mol/LNH4CN；⑤0.10mol/LH3BO3；⑥0.05mol/LNH4NO3
解：①[H?]?Ka1?Ka2?2.19?10?5mol/L pH?4.66
cb?pKa?4.76 ca②缓冲溶液 pH?pKa?lg1.0?10?14?6③[OH]?Kb?c??0.1?7.67?10mol/L pOH?5.12 ?51.7?10-pH?8.88
④[H]?⑤[H]?⑥[H]?+?Ka?Ka'?6.2?10?10?5.6?10?10?5.89?10?10mol/L pH?9.23 Ka?c?5.4?10?10?0.1?7.35?10?6mol/L pH?5.13 Ka'?c?5.6?10?10?0.05?5.29?10?6mol/L pH?5.2 8?4．已知水的离子积常数Ks=10-14(即Kw=Ks=10-14)，乙醇的离子积常数Ks=10-19.1，求：（1）纯水的pH和乙醇的pC2H5OH2。（2）0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、p C2H5OH2及pOH、pC2H5O（假设HClO4全部离解）。
解：（1）纯水 Ks?Kw?[H?][OH?]?10?14 pH=7.00 乙醇 pC2H5OH2??lgKs?9.55 （2）水溶液：[H+]=0.01mol/L pH=2.00
乙醇液：[C2H5OH2+]=0.01mol/L pC2H5OH2+=2.00 pC2H5O-=19.10-2.00=17.10 5．取某一元弱酸（HA）纯品1.250g，制成50ml水溶液。用NaOH溶液(0.0900mol/L)滴定至化学计量点，消耗41.20ml。在滴定过程中，当滴定剂加到8.24ml时，溶液的pH值为4.30。计算（1）HA的摩尔质量；（2）HA的Ka值；（3）化学计量点的pH值。
解：（1）1.250?0.0900?0.04120 Mr＝337.1 Mr?[H?][A?]10－4.30?0.0900?8.24/58.24 （2）Ka???1.26?10?5
1.250[HA](?1000?0.0900?8.24)/58.24337.1 （3）
pH?14?(?lgKb?c)?14?110.0900?41.20(pKb?lgc)?14?(14?4.90?lg)＝8.762250.00＋41.206．用0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHAc20.00ml，以酚酞为指示剂，终点pH9.20。①计算化学计量点的pH；②分别用林邦公式和式（4-10）计算终点误差，并比较结果。
解：①[OH?]?②ΔpH?0.47
Kb?c?5.42?10?6mol/L pH?8.73
TE%?100.47?10?0.470.05?1.7?1010?14?5?100?0.028%
pH=9.20时，[OH?]?1.58?10?5mol/L
?HAC?3.71?10?5
?[OH?]?TE%????HAc??100?0.028%
?c??sp?7．已知试样可能含有Na3PO4，Na2HPO4，NaH2PO4或它们的混合物，以及不与酸作用的物质。称取试样2.000g，溶解后用甲基橙作指示剂，以HCl溶液（0.5000mol/L）滴定时消耗32.00ml，同样质量的试样，当用酚酞作指示剂时消耗HCl溶液12.00ml。求试样的组成及各组分的百分质量分数。
解： Na3PO4 ↓V=12ml
酚酞← Na2HPO4 NaHPO4
↓V=12ml
↓V=8ml
甲基橙← NaH2PO4 NaH2PO4 NaH2PO4
↓ ↓ ↓
H3PO4 H3PO4 H3PO4
12.00?163.941000Na3PO4%??49.18% 2.0008.000.5000??141.961000Na2HPO4%??28.39% 2.0000.5000?8．α-萘酸及1-羟基-α-萘酸的固体混合物试样0.1402g，溶于约50ml甲基异丁酮中，用0.1790mol/L氢氧化四丁基铵的无水异丙醇溶液进行电位滴定。所得滴定曲线上有两个明显的终点，第一个在加入滴定剂3.58ml处，第二个再加入滴定剂5.19ml处。求α-萘酸及1－羟基－α-萘酸在固体试样中的百分质量分数。
解：α-萘酸：C11H8O2 M1=172 1-羟基-α-萘酸: C11H8O3 M2=188
第一次滴定总量，第二次仅滴定1-羟基-α-萘酸
m1m2??0.179?3.58?10?3mol ①
172188m2?0.179?(5.19?3.58)?10?3mol ② 188由①、②解得：m1=0.0607g m2=0.0542g
w1%?0.0607?100?43.3% w2%?38.68%
0.14029. 1尿素—2N—2NH3—2HCl
w%?CHClVHCl?M0.2000?37.50?60.05??100?75.06%
2ms2?0.3000?100010．试设计测定下列混合物中各组分的方法，写出滴定原理、指示剂、操作步骤及计算公式。
（1）NaH2PO4和Na2HPO4；（2）HCl和NH4Cl；（3）NH3?H2O和NH4Cl（4）HCl和硼酸；
答：（1）Na H2PO4和Na2HPO4；
①用NaOH标准溶液，酚酞为指示剂，滴至Na2HPO4，V1，Na H2PO4→V1； ②用HCl标准溶液，甲基橙为指示剂，滴至NaH2PO4，V2 , Na2HPO4→V2。 （2）HCl和NH4Cl；
①NH4+的pKa＝9.25，不能用NaOH滴定，用NaOH标准溶液滴定HCl完全后，溶液NH4+＋NaCl（pH≈5.2），甲基红。
②再用NH4Cl与甲醛反应释放H+，酚酞，用NaOH滴定。 （3）NH3?H2O和NH4Cl； ①NH3?H2O为弱碱，cKb＞10②用甲醛法测NH4Cl。 （4）HCl和硼酸；
8
，可用HCl标准溶液滴定，甲基红。
