第四节 难溶电解质的溶解平衡
[考纲展示] 1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。 2.了解溶度积的含义及其表达式，能进行相关的计算。
考点1| 沉淀的溶解平衡
固本探源
1．电解质在水中的溶解度
20 ℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：
2．难溶电解质的溶解平衡状态
上层澄清液变浑浊的原因是上层澄清溶液中存在AgCl(s)Ag(aq)＋Cl(aq)，加入NaCl溶液后，溶液中c(Cl)变大，使平衡向生成AgCl沉淀的方向移动。
(1)溶解平衡的概念
在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，即建立了动态平衡，叫做难溶电解质溶解
＋－
的溶解平衡。如AgCl溶于水：AgCl(s)Ag(aq)＋Cl(aq)。 沉淀
(2)溶解平衡状态的特征
－
＋
－
(3)沉淀溶解平衡的影响因素
3．溶解平衡常数——溶度积
以Mg(OH)2(s)Mg2(aq)＋2OH(aq)为例：
＋
－
概念 符号 表达式 Ksp[Mg(OH)2]＝ 溶度积 沉淀溶解的平衡常数 Ksp 离子积 溶液中有关离子浓度幂的乘积 Qc Qc[Mg(OH)2]＝c(Mg2)·c2(OH)， ＋－c(Mg2)·c2(OH)，式中的浓度都是平衡浓度 ＋－式中的浓度是任意浓度 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解 应用 ①Qc>Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出 ②Qc＝Ksp：溶液饱和，处于平衡状态 ③Qc A．溴酸银的溶解是放热过程 B．温度升高时溴酸银溶解速度加快 C．60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×104 － D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯 【解题导引】 60 ℃时，AgBrO3的溶解度是多少？此时溶液中c(Ag)和c(BrO3)是多少？ 【提示】 0.6 g；c(Ag)＝c(BrO3)＝ ＋ － ＋ － 0.6 g－－ 0.1 L≈2.5×102mol·L1。 －1÷236 g·mol考点精析 溶解平衡曲线的解题方法 1．第一步：明确图像中纵、横坐标的含义。纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。 2．第二步：理解图像中线上的点、线外点的含义。 (1)以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Q＝Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线外的点。 (2)曲线上方区域的点均为饱和溶液与沉淀共存的体系，此时Q>Ksp。 (3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Q 3．第三步：抓住Ksp的特点，结合选项分析判断。 (1)溶液在蒸发时，离子浓度的变化分两种情况：①原溶液不饱和时，离子浓度要增大都增大；②原溶液饱和时，离子浓度都不变。 (2)溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。 题组强化 ●题组1—沉淀溶解平衡及影响因素 1．一定温度下，将足量的AgCl分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小的排列顺序是( ) ①20 mL 0.01 mol·L1KCl溶液 － ②30 mL 0.02 mol·L1CaCl2溶液 － ③40 mL 0.03 mol·L1HCl溶液 － ④10 mL蒸馏水 ⑤50 mL 0.05 mol·L1AgNO3溶液 － A．①>②>③>④>⑤ C．⑤>④>②>①>③ 2．(2016·焦作模拟)有关难溶电解质的溶度积如下： Mg(OH)2(s)Mg2(aq)＋2OH(aq)，Ksp＝5.6×10 ＋ － － －12 B．④>①>③>②>⑤ D．④>③>⑤>②>① ；Cu(OH)2(s)Cu2(aq)＋2OH ＋ (aq)，Ksp＝2.2×10 －20 。向温度一定、有固态Mg(OH)2存在的饱和溶液中加入某物质或溶 液，能使Mg(OH)2固体的质量增加的是( ) A CH3COONa的饱和溶液 C．CuCl2的饱和溶液 B NH4Cl的饱和溶液 D．蒸馏水 ＋ ＋ 3．(2016·南昌调研)化工生产中常用MnS作沉淀剂除去工业废水中的Cu2：Cu2(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2(aq)。下列有关叙述中正确的是( ) ＋ ①MnS的Ksp大于CuS的Ksp ②达到平衡时c(Mn2)＝c(Cu2) ＋ ＋ ③向溶液中加入少量Na2S固体后，溶液中c(Cu2)、 ＋ c(Mn2)保持不变 ＋ Ksp?MnS?④该反应的平衡常数K＝ Ksp?CuS?A．①④ B．②③C．①②③ D．②③④ ●题组2—溶度积常数与溶解平衡图像问题 4．(2013·新课标全国卷Ⅰ)已知Ksp(AgCl)＝1.56×10Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10 －12 － － －10 ，Ksp(AgBr)＝7.7×10 －13 ， 。某溶液中含有Cl、Br和CrO2L1，向4，浓度均为0.010 mol· － － － 该溶液中逐滴加入0.010 mol·L1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( ) A．Cl、Br、CrO24 － － － B．CrO24、Br、Cl － － － C．Br、Cl、CrO24 － － －D．Br、CrO24、Cl － － － 5．(2016·河北冀州中学)某同学为了探究沉淀溶解平衡的原理并测定某温度下PbI2的溶度积常数，设计了如下实验： Ⅰ.取100 mL蒸馏水，加入过量的PbI2固体(黄色)，搅拌、静置，过滤到洁净的烧杯中，得到滤液a； Ⅱ.取少量滤液a于试管中，向其中加入几滴0.1 mol/L的KI溶液，观察现象； Ⅲ.另准确量取10.00 mL滤液a，与离子交换树脂(RH)发生反应：2RH＋Pb2===R2Pb＋ ＋ 2H，交换完成后，流出液用中和滴定法测得n(H)＝3.000×105mol。 ＋ ＋ － 分析过程，下列说法错误的是( ) A．步骤Ⅰ中搅拌的目的是使碘化铅充分溶解 B．步骤Ⅱ中观察到的现象是产生黄色沉淀 C．此实验温度下，PbI2的溶度积常数Ksp＝1.350×108 － D．若步骤Ⅰ盛装滤液的烧杯中有少量的水，Ksp的测定结果不受影响 6．(2016·河北衡水中学三模)在T℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
