[Cd2?]?[EDTA]V30.02002?10.15??0.008128mol·L?1 V25则[Pb2?]?0.02431?0.008128?0.01618mol·L?1
13. (1) pH=9时，以铬黑T为指示剂，锌标准液滴定测出剩余EDTA的含量；再加入NH4F将Ca2+遮掩，释放出结合的EDTA，以铬黑T为指示剂，用锌标准液滴定测Ca2+含量
(2) pH=10时，以铬黑T为指示剂，EDTA标准液滴定测出Mg2+和Zn2+的含
量；再加入NH4F将Mg2+遮掩，释放出结合的EDTA，以铬黑T为指示剂，用锌标准液滴定测Mg2+含量
(3) 在pH1.5～2之间，以磺基水杨酸为指示剂，EDTA标准溶液为滴定剂测
定Fe3+；然后加入过量EDTA标准溶液，煮沸，调节溶液pH=4.5，以PAN为指示剂，用Cu2+标准溶液返滴定，可测得Al3+含量；另取一份，加入三乙醇胺掩蔽Fe3+和Al3+，调节溶液pH=10，以NH3-NH4Cl为缓冲溶液，铬黑T为指示剂，EDTA标准溶液为滴定剂测定Mg2+，Ca2+总量；再取一份，加入三乙醇胺掩蔽Fe3+和Al3+，调节溶液pH=12，加入钙指示剂，以EDTA标准溶液为滴定剂测定Ca2+含量，用Mg2+，Ca2+总量减去Ca2+含量，可得Mg2+含量。
14. 5H2C2O4·HC2O4?32H??4MnO4－?20CO2?4Mn2??16H2O H2C2O4·HC2O4?3OH－?2C2O4?3H2O 4MnO4???5H2C2O4·HC2O4 H2C2O4·HC2O4???3NaOH
－－－－－－ 5MnO4作用的n(H2C2O4·HC2O4)1?－－(CV)KMnO4?54(VKMnO42?1(mol)1000?1(mol)1000
与NaOH作用的n(H2C2O4·HC2O4)2?－)NaOH?CNaOH3C5C n1?n2,得： ?NaOH,C?0.02667mol·L－14000600015. PbO2?C2O4 5C2O42－2－?4H??2CO2?Pb2??2H2O－2－?2MnO4?16H??10CO2?2Mn2??8H2O
~5－MnO42 PbO2~C2O4实验步骤： (1)加入C2O42－使PbO2变为Pb2+,用去V1，共n1(C2O42－) (2)用V2KMnO4滴定生成PbC2O4沉淀，滴定n2(C2O42－) (3)剩余的C2O42－用V3KMnO4滴定，滴定n3(C2O42－) n1(C2O42－)=20×0.2500=5.000mmol55 n2(C2O4)=V2[KMnO4]=×30×0.0400=3.000mmol
22552－ n3(C2O4)=V3[KMnO4]=×10×0.0400=1.000mmol22 n(PbO2)=n1(C2O42－)－n２(C2O42－)－n３(C2O42－)2－ ＝5.000－3.000－1.000=1.000mmol239.2 WPbO=1.000×=1×=0.2392g100010000.2392 PbO2%=×100%=19.38%1.2340 PbO=n2(C2O42－)－n(PbO2)＝3.000－1.000 ＝2.000mmol2.000×MPbO PbO2%=W试剂1000×100%=19.38%
MPbO22.000×223.21000 ＝×100%=36.18%1.23416. C6H5OH?3Br－?三溴苯酚?3Br－?3H?； Br2?2I－?2Br－?I2 BrO3?5Br－?6H??3Br2?3H2O； I2?2S2O3 C6H5OH???KBrO3???3I2???6Na2S2O3194.11(0.1000?25.00－?0.1003?29.91)61000?100% W?0.5000 ?37.14%
－2－?2I－?S4O6－
17. 6I??3Br2?3H2O?IO3?6Br??6H? 6H??5I??IO3?3I2?3H2O I2?2S2O3?2????2I??S4O62? KI~IO3~3I2~6Na2S2O319.06?0.0519.06?0.051，则n(KI)???0.0001605mol100010006500试样中KI的含量W?n(KI)??MKI?100%?0.0001605?10?166?100P ＝26.64%n(Na2S2O3)?18. (1) 2Cu2??4I??2CuI?I2；I2?2S2O3 计算：M(CuSO4?5H2O)?249.690.5?0.002002mol249.69
则消耗Na2S2O3约0.00200mol：(CV)Na2S2O3?0.1V?0.002 若100%含量，则n(CuSO4?5H2O)? 则V?0.002l?20ml (3)终点时这些被结合的I2难以置换出来，使终点延后，导致误差。(CV)Na2S2O3M(CuSO4?5H2O) (4) ?100%m试样
--+IO + 5I + 6H = 3I2 + 3H2O, 319. 第一步反应为：
2?
?2I??S4O62? (2) 因为V(Na2S2O3)?20ml消耗量，读数误差?0.8%设原来KI的浓度为x mol·L-1,第一步消耗KIO3溶液为y mL,则
25.00x=5×0.5000y
剩余的KIO3物质的量为：(5×0.5000×10.00-25.00 x）×1/5 第二步反应KIO3→I2→I-，则 11c(KIO3)=6c(KIO3)=6××(5×0.0500×10.0025.00x) 651它与消耗的Na2S2O3量相等，则6××(5×0.0500×10.0025.00x)=0.7008×21.14
5x?c(KI)?0.02896mol·L1
20. IO4?HO－CH3－CH3－OH?2HCOH?IO3?H??H2O H2O?IO4?2I??IO3?I2?2OH? H2O?I2?AsO33??????AsO43??2I??2H?? 第一份与乙二醇作用后剩余的IO4为： nIO??nAsO3??14.00?0.0500 ?0.7000mmol43 第二份为总的nIO??n＇?40.00?0.050000＝2.000mmolAsO3?43 与乙二醇作用?nIO??2.000?0.7000?1.3000mmol4 n乙二醇??nIO??1.3000mmol4 W乙二醇?1.3000?62?80.60mg21. 第一份：中性和碱性时发生：H2O?IO4?2I??IO3?I2?2OH? I2?2S2O3 ?2I??S4O6 nIO?~nI2~2nSO2?423??2?2?
11 nIO?＝nSO2???18.40?0.100?0.9200mmol422320.92 CIO???0.0184mol?L?1450.00第二份：强酸性时发生： 2H??IO4?2I??IO3?I2?2H2O 6H??IO3?5I??3I2?3H2O nIO?~3nI2~6nSO2?423???
10ml换成50ml，消耗Na2S2O3共计48.70?与IO4反应的Na2S2O3为：n1?6n(IO3)?2n(I2)??50.00?0.1?24.35mmol10.00 ?6?0.92mmol?2?0.92mmpol?7.36mmol与IO3反应的Na2S2O3为：n2?24.35?n1?24.35?7.36?16.99mmol CIO?3?
n2?650.00?0.05664mol?L?1
