-碳合金二元相图中,没有这样的三相区,这是由于含有硅而特有的。
(1)平衡条件下的转变
在平衡条件下缓慢冷却时,奥氏体转变为铁素体和石墨。在固相线温度,奥氏体中大约含碳1.5%(A点),冷却过程中,碳在奥氏体中的溶解度不断下降。自A点冷却到B点,约有1%的碳自奥氏体析出。在αT温度以下的冷却过程中,还会发生石墨化,冷却到A1温度(C点),所有的奥氏体都已转变为铁素体和石墨。
奥氏体转变为铁素体和石墨时,共析石墨都沉积在共晶团的石墨片上,使之增厚。固相中形成新的石墨核心是非常困难的。
石墨片增厚需要的两条件:一是奥氏体中的碳原子扩散到石墨片上;二是石墨长大前沿的铁原子离开奥氏体/石墨界面。奥氏体中铁原子的排列最紧密,每一原子周围有12个相邻的原子,原子的移动主要靠晶格中的空隙。要使铁原子不断自石墨化前沿移开,就需要奥氏体中远处的空隙不断石墨化前沿扩散。如果冷却快,不能给原子扩散以足够的时间,就不能实现这种转变。
所以,上述平衡条件下的转变只能发生于冷却非常缓慢的情况下。全部铁素体基体的灰铸铁,实际上是非常少见的。
(2)珠光体的形成——非平衡条件
如果铸件冷却较快,奥氏体过冷到共析温度A1以下,就会转变为珠光体。
发生珠光体转变时,首先是渗碳体在奥氏体与石墨或其他夹杂物的界面上生核并成长。由于渗碳体的长大,其附近的奥氏体含碳量降低,于是在渗碳体的两侧析出铁素体。铁素体的析出,又使其附近的奥氏体富碳,又为渗碳体的析出创造了条件。这样的不断发展,就会形成由大体上互相平行的铁素体和渗碳体片层组成的珠光体团。每个奥氏体晶粒内,都会有若干珠光体团生长,直到其相互接触而终止。
进行这种转变,碳原子和铁原子扩散移动的距离比较短,不需要很长的扩散时间(缓慢冷却)。
(3)合金元素对共析转变的影响
硅是灰铁中最重要的合金元素,正因为含有2%左右的硅,灰铸铁的组织中才可以不含游离渗碳体。但是,硅对灰铸铁的力学性能也有其负面作用。首先,硅使铸铁的相图中产生铁素体、奥氏体和石墨共同存在的三相区,从而有利于铁素体形成。此外,硅还降低碳在奥氏体中的溶解度,增加铁素体长大的速率。
可以通过加入其他元素来抵消硅的负面作用,使铸铁具有完全的珠光体基体。
合金元素可以通过不同的方式影响奥氏体的稳定性。有些元素,如锡、锑、砷和铜,易于聚集在石墨-奥氏体界面上,阻止碳向石墨扩散,使碳固溶于奥氏体,从而促进形成珠光体。
有些元素,如锰和镍,使αT和A1温度下降,扩大奥氏体区。由于碳的扩散速率随温度的下降而降低,在低温下形成铁素体的速率下降。因此,奥氏体中的含碳量较高,产生珠光体的倾向增大。
一些碳化物形成元素,如锰和铬,使碳在奥氏体中的溶解度增大。这类元素与碳的亲和力强,在冷却到αT温度期间,使碳保持固溶状态;在αT温度以下,则阻碍石墨化,阻碍形成游离铁素体,从而增加铸铁基体中的珠光体量。还有些碳化物形成元素(如钼)对奥氏体稳定性的影响不大,但能使层状珠光体细化,从而显著地增强珠光体。
(4)合金元素细化珠光体的作用
合金元素最重要的影响,是其对奥氏体转变为珠光体、贝氏体和马氏体的动力过程的影响,从热处理的角度来看,就是合金元素对可淬硬性的影响。连续冷却时,可淬硬性增强表现为将奥氏体转变的起始点推迟到较低的温度。在较低的温度下形成的珠光体较细,强度和硬度也都较高。
在影响奥氏体转变方面,合金元素的作用并不相同。有些合金元素阻碍形成游离铁素体的作用较强,有些合金元素推迟珠光体形成的作用较强。铸铁中加入锡、锑、砷之类的合金元素,有促成珠光体的作用,而在细化珠光体方面实际上没有作用。铬、铜和镍的作用不强,需加入较大的量才能明显地细化珠光体。锰促成珠光体的作用中等,但其用量往往因为要保持合适的Mn/S比而受到制约。钒和钼的促硬能力最强,加入较小的量就有可观的增强作用。
在中、低碳钢中,硅确有促进硬化的作用,其机制是延缓珠光体反应,冷却时易于得到马氏体。但是,在灰铸铁中,可认为硅在这方面有负面的作用,硅使A1温度提高,促进形成游离铁素体。硅还使珠光体在较高的温度下形成,即使得到珠光体,其强度和硬度也都较低。
钼的作用很特别,其推迟珠光体转变的作用强,但阻止铁素体形成的作用则很小。所以,加入钼可推迟珠光体转变,但碳扩散的时间较长,形成的铸素体也较多,在未加其他合金元素的灰铸铁中加入钼,可能使铸件厚截面处的铁素体量增多。所以,如要得到完全珠光体组织,在加入钼的同时,常要配加其他珠光体促成元素,如铜、锡和铬等。
灰铸铁中单加一种合金元素可以有明显的细化珠光体的作用,但是,将两种或多种合金元素配合使用往往有叠加的增强效果(即1+1>2的效果)。有些合金的配合作用是特别有效的,如Mo+Ni,Mo+Cu和Cr+Mo。合金的配合使用可以使加入的合金总量减少,从而能降低成本。但是,在消除铁素体方面,目前还不知道合金配合使用有叠加效果的情况。

