PX工艺简介

2026/1/26 22:31:57

组成情况如表1-1-2所示:

表1-1-2 不同混合二甲苯来源所含组成情况(单位:wt%)

典型的CCR重整 甲苯歧化与烷基转移

17 18 40 25 0.94

6 22 49 23 0.27

乙苯(EB) 对二甲苯(PX) 间二甲苯(MX) 邻二甲苯(OX) EB/PX

这几种混二甲苯中对二甲苯(PX)与乙苯(EB)含量存在较大的差异,作为吸附分离的原料要求乙苯含量较少(原因待述),而对二甲苯含量较高,具体比较见表1-1-3:

表1-1-3 一般组分含量情况见下表:

乙苯 对二甲苯

低EB/PX比例的物流可以为吸附分离提供优质进料。歧化二甲苯中对二甲苯含量最高,是理想的吸附原料,裂解二甲苯中C6/C7较多,对二甲苯含量少,经过抽提及脱庚烷塔处理后可作原料。?

三、对二甲苯(PX) 1 物理性质

对二甲苯,英文名为Paraxylene,缩写为PX,分子式C8H10,其物理性质见表1-1-4。主要用于生产精对苯二甲酸(PTA)和对苯二甲酸二甲酯(DMT),是重要的基本有机化工原料,而PTA和DMT是生产聚酯(PET)化纤的主要原料。

项目 外观 沸点 闪点 燃点 折光率D20 表面张力 20℃

表1-1-4 对二甲苯的主要物理性质 数值 项目 无色透明无沉淀 138.351℃ 30℃ 500℃ 1.49582 28.31达因/cm

冰点 比重d20/4℃ 蒸汽比重 爆炸极限 空气中允许浓度 Tc

数值 13.263℃ 0.86105 3.65

1.1~6.6%(vol) <200ppm 345℃

歧化二甲苯 少 多

异构二甲苯 较多 少

重整二甲苯 较少 较多

裂解二甲苯 多 较少

项目 粘度 20℃

PX溶解度:

数值

6.5586×10-6kgs/m2

Pc

项目 数值 34kg/cm2

在丙酮、四氯化碳、正庚烷、苯乙醇、乙醇中均无限溶解; 在水中溶解:100℃时为0.10mlPx/100mlH2O;

200℃时为0.35mlPx/100mlH2O。

2 化学性质 ① 加成反应

H3CCH3+H2H3CCH3?? 对二甲苯+氢气 ——→ 1,4-二甲基环己烷

② 取代反应

3? HCCH3+H2SO4H3CCH3SO3H+H2O

③歧化和烷基转移反应

H3CCH3对二甲苯+硫酸 ---→ 2,5-二甲基苯磺酸+水

+H3CCH3H3C+H3CH3CCH3对 二 甲苯 ←==→ 甲苯+1,2,4-三甲苯

H3CCH3+2H3C

对二甲苯 + 苯 ←==→ 2 甲苯

④ 异构化反应

H3CCH3

H3CH3C

对 二 甲 苯 ←==→ 邻二甲苯

⑤ 氧化反应(PX生成TA,即Terephthalic Acid)

H3CCH3对二甲苯catHOOC对二苯甲酸COOHcat? 第二章 对二甲苯生产技术概况

第一节 芳烃生产技术简介

生产PX的途径,一是从重整混合二甲苯中通过吸附分离等物理过程将其中的PX组份分离出来,是一个物理过程;二是将不含PX的混合二甲苯通过二甲苯异构化反应转化成PX平衡物后再通过吸附分离技术进行分离;三是将C7A及C9A等非二甲苯组份通过歧化与烷基转移转化成含有PX的混二甲苯平衡物过程,其中途径二和三是化学过程。目前国际上还有使用甲苯进行择形催化来生产对二甲苯和苯的途径,据介绍在得到的二甲苯混合物中PX的浓度可达到90~95%Wt。单程转化率可达到30~35%,是一个很好的PX生产途径(目前世界上MOBIL公司有甲苯择形歧化的专利和工业装置,国内正处在研究试验阶段)。

分离混二甲苯四种异构体的工业方法中,其物理过程主要有深冷结晶法、络合分离法、吸附分离法,其次还有共晶、磺化等方法,其中以吸附分离法最为先进(目前世界上主要有美国UOP的PAREX工艺和法国IFP的ELUXYL工艺)。

从上可知,在生产PX的不同途径来看,都要涉及到芳烃的生产技术,即C7芳烃、C8芳烃和C9芳烃的生产。一套芳烃装置由于可利用的原料和目标产物不同有多种方式,完整的从石脑油制取苯和PX的芳烃联合装置有以下技术:

石脑油加氢——除去原料中的硫、氮杂质; 重整——利用催化剂把石脑油制成芳烃; 抽提——对苯、甲苯和部分二甲苯进行抽提; 歧化——把甲苯和重芳烃转化为苯和二甲苯; THDA——甲苯脱烷基成苯;

吸附分离——从混合二甲苯中分离出高纯度的PX; 异构化——二甲苯异构化、将乙苯转化为苯或二甲苯。

一套芳烃装置的组成取决于可用的原料和目标产物,一个基本的芳烃装置通常包括连续重整,将石脑油转成BTX;抽提装置,从重整油中抽提苯和甲苯产品;吸附分离装置,从混合C8芳烃异构体中分离高纯度的对二甲苯;异构化装置,使从吸附分离出来的物料重新达到平衡。

一个现代化的完整的芳烃装置如图1-2-1所示,这套装置是被设计为最大限度地生产苯和PX产品,包括歧化和THDA装置,歧化装置是通过甲苯歧化和甲苯与C9A的烷基转移生产出二甲苯,THDA或热力学脱烷基,是用于甲苯和重芳烃脱烷基生成苯,歧化通常用于PX是主产物,掺合歧化的PX收率可以增长一倍,THDA通常用于苯是主要产品,尤其是当需高纯度的苯生产环已烷。

正如图1-2-1所示,在邻二甲苯塔中可通过精馏装置来生产分离OX产品,目前大约50%芳烃装置生产OX,在这些生产OX装置中,OX与PX产品比例在0.2~0.6之间。

图1-2-1 从石脑油生产芳烃的流程框图

生产芳烃有许多可供考虑的原料,下列原料基于目标产品的不同可用于许多不同工艺组成的芳烃装置:直馏石脑油、裂解石脑油、Pygas、焦化塔顶油、Condensate、Lpg、混合二甲苯等。

在以往,石脑油是芳烃装置最常用的原料,重整石脑油提供了世界上BTX供应的70%,来自乙烯装置中的副产热解石脑油(Pygas)是其次,占23%,来自炼焦炉的炼焦油提供了6%。热解油和煤焦油是苯的主要来源,并且经常与重整石脑油结合在一起,Condensate对芳烃生产来说是重要的潜在的原料选择,不过目前大多数Condensate被进入裂解炉生产乙烯,世界上许多地区用丰富过剩、低价的LPG通过UOP/BP的芳构化技术生产芳烃,UOP在1995建成第一个以LPG为原料的大型芳烃装置,同时在用混二甲苯生产PX的贸易上也十分活跃。

以典型组成作进料的乙烯装置出来的Pygas中苯的含量丰富,但几乎没有C8芳烃,只有到以裂解石脑油或重质原料作进料时,产生Pygas含有丰富的C8芳烃,所有的Pygas含有大量的硫氮化合物,因此在作为芳烃装置进料前须经过二级加氢精制。

由于重整油的二甲苯芳烃含量远比Pygas多,大多数的PX装置是以重整石脑油作为进料,由原油直接简单生产的直馏石脑油是十分丰富的,裂解石脑油是重质原料通过裂解产生的,裂解石脑油在市场上很容易得到,但成份随上游原料的不同而变化,直馏石脑油在作为芳烃装置进料前必须经过加氢处理,但是这个加氢深度不会象Pygas需要的那样高,在芳烃联合装置中,连续重整装置是在典型的较高的苛刻度RONC104运转,以最大限度生产芳烃,减少重整液中的C8+非芳烃。

第二节 对二甲苯生产技术概况

一、甲苯歧化工艺

甲苯歧化工艺就是选择性地将甲苯转化成苯和二甲苯。甲苯转化成二甲苯叫做歧化,或“TDP”。术语“烷基转移”描述了甲苯和C9A?的混合物转化成了二甲苯。

歧化反应:


PX工艺简介.doc 将本文的Word文档下载到电脑
搜索更多关于: PX工艺简介 的文档
相关推荐
相关阅读
× 游客快捷下载通道(下载后可以自由复制和排版)

下载本文档需要支付 10

支付方式:

开通VIP包月会员 特价:29元/月

注:下载文档有可能“只有目录或者内容不全”等情况,请下载之前注意辨别,如果您已付费且无法下载或内容有问题,请联系我们协助你处理。
微信:xuecool-com QQ:370150219