24.什么叫极化?极化对电极的电极电势的影响如何?极化对原电池的电动势和电解池的分解电压有何影响?超电势的定义,超电势与电流密度的关系。什么是析出电势,电解时离子的析出顺序如何。(电极反应顺序如何)?
28.弯曲表面下附加压力,扬-拉普拉斯(Young-Lapalace)方程及计算弯曲表面上蒸气压的Kelvin公式,Gibbs吸附等温式,各量的含义。用表面知识解释过饱和蒸汽、过冷液体能存在的原因。
10. H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g)在绝热钢瓶中反应,试讨论该过程中Q,W,ΔU,ΔH,ΔG,ΔA,ΔSsur,ΔSsys,ΔSiso。
25.一、二、零级反应的基本特征,反应速率的微分式,积分式,线性关系,半衰期。对峙反应的热力学动力学关系-平衡常数与速率常数、活化能与反应热的关系。
12. 写出化学势的定义式,指出化学势与温度及压力的关系。偏摩尔量与化学势有何异同?比较水在下列状态时化学势的大小顺序。A.H2O( l, 373K, 101.3kPa); B.H2O( g, 373K, 101.3kPa);C.H2O( l, 373K, 200kPa); D.H2O( l, 377K, 101.3kPa)。
6.写出粒子的配分函数的定义式,配分函数可以分离为哪几个子配分函数,子配分函数与配分函数的关系如何?子配分函数中哪一些与温度和压力(体积)无关?子配分函数中哪一些与温度有关,哪一些既与温度有关又与体系的压力有关?
29.固体表面吸附,物理吸附与化学吸附;Langmuir吸附等温方程具体含义、基本假设。
2、lmol单原子理想气体由始态(273K,100 kPa)经由下列途径到达终态,试分别求出各过程的Q,W,?U ,?H,?S ,?A 和?G。已知该气体的S?(273K)=100J·K-1·mol-1。 (1)恒温可逆下压力加倍;(2)恒压可逆下体积加倍;(3)恒容可逆下压力加倍;(4)绝热可逆膨胀至压力达到50kPa;(5)绝热不可逆反抗50kPa恒外压至平衡。 21、已知电池Zn(s)ZnCl2(0.555mol/kg)AgCl(s)Ag(s)在298K和313K时的电动势分别为1.015V及1.009V,同时已知298K时φ?(Zn2+,Zn)=-0.763V,φ?(AgCl,Ag,Cl-)=0.222V。 (1)写出电池通过2mol电子电量时的电极反应及总反应。(2)计算298K时,电池的标准电动势、电池反应的摩尔反应吉布斯能变及电池反应的热效应。(3)298K时若该反应在恒压反应釜中进行,热效应为多少?
k???2C? (2)?37、总包反应A=B+C2的历程为:(1)C2??C+??A?D??k2-1k13? C???C?+C2;已知反应(2)为慢反应,反应(1)、(3)为快速平衡,请由此推导出总包反应(3)C3????k-3k3的速率方程并求出总包反应的表观活化能与各基元步骤活化能的关系。
?13、在298.15K及1atm压力时,设环丙烷(C3H6),石墨及氢的燃烧热(?cHm)分别为-2092,
?-393.8及-285.84kJ/mol。若已知丙烯(气)的?fHm?20.5kJ/mol,试求: ?(1)环丙烷的?fHm。 (2)环丙烷异构化变为丙烯的?rHm。
30、已知组成蛋的蛋白质的热变作用为一级反应,其活化能约为85kJ·mol-1,在与海平面高度处的沸水中\煮熟\一个蛋需要10分钟。 试求在海拔4000m的高原(如拉萨)上的沸水中\煮熟\一个蛋需要多长时间。 假设空气压力p 随高度h的变化服从分布式 p =p0 exp( - Mgh/RT) (式中p0为海平面上的大气压,也即为通常的大气压;重力加速度g = 9.8 m.s-2;空气的平均摩尔质量M=28.8×10-3 kg.mol-1 ),气体从海平面到高原都保持293.2K。 水的正常蒸发焓为41.05 kJ·mol-1
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11、340K时,在一抽成真空的容器中单独放有NH4Cl(s),分解反应: NH4Cl(s) = NH3 (g) + HCl (g)的平衡压力p1=100kPa;在同样条件下若单独放有NH4I(s),分解反应:NH4I(s) = NH3 (g) + HI(g)的平衡压力为p2 = 10kPa 。试求340K 下,NH4Cl(s)与NH4I(s)两种纯固态物质同时存在于上述容器中,达到平衡时系统的总压为多少? 25、在298K和标准压力时,电解一含Zn2+溶液,希望当Zn2+浓度降低至1×10-4 mol/kg,仍然不会有H2(g)析出,试问溶液的pH值应控制为多少为好?已知H2在Zn上的超电势为0.72 V,并设此值与浓度无关。已知φθ(Zn2+/Zn) =-0.7628 V
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