②
M2?d2RT22.65?8.314?873??192.3P100所以600℃下的平衡物种为AlCl3和Al2Cl6。
③ 设AlCl3含量为X， Al2Cl6含量为1-X。
则：133.4X + 266.78(1-X) = 192.3 X= 55.78%
④解： Al2Cl6 == 2AlCl3
55.782Kp??70.36KPa44.22PAlCl3?55.78KPaPAl2Cl6?100?55.78?44.22KPaKc?Kp(RT)??n?70.36?(8.314?873)?1?9.7?10?3mol/L补充练习题
1. 已知在Br2与NO的混合物中，可能达到下列平衡： ① NO(g) + ? Br2(l) = NOBr(g) ② Br2(l) = Br2(g)
③ NO(g) + ? Br2(g) = NOBr(g)
A:如果在密闭容器中，有液体Br2存在，当温度一定时，压缩容器，平衡如何移动？ B：如果在密闭容器中，无液体Br2存在，当温度一定时，压缩容器，平衡如何移动？（设仍无液溴出现）
解：A：①不移动 ②平衡向左移动 ③不移动（温度一定时，液溴的蒸气压不变）。
B：①、②平衡不存在，③平衡向右移动。
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2. 已知反应H2(g) = 2H(g) △H? = 412.5kJ.mol-1，在3000K及P ?时，H2有9%离解，问在3600K时，H2的离解率为多少？ 解： H2(g) == 2H(g)
n平 1 – 0.09 2×0.09 n总 = 1+0.09 ?(0.18/10.9)2 K10.91/1.09?0.032
lnK20.032?4125008.314(3600?30003600?3000)?2.76 K2?0.50 H2(g) == 2H(g)
n平 1 – x 2x n总 = 1+x
p1-x?2x?{2x/(1?x)}24x2平 1?xp 1?xp
K2?(1?x)/(1?x)?1?x2?0.50
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x?0.33
第7章 化学动力学
7-2. 970K下，反应2N2O =2N2+O2 起始时N2O的压力为2.93×104Pa，测得反应中系统的总压变化如下所示：
t/s P(总)/104Pa 300 3.33 900 3.63 2000 3.93 4000 4.14 求最初300s与最后2000s的时间间隔内的平约速率。 解： 2N2O = 2N2 + O2
7-3. (1) r?kc2(NO)c(O2)
(2) k = 2.5×103 (3) r = 1.4 ×10-2
7-4. N2O在金表面上分解的实验数据如下：
t/min C(N2O)/mol.L-1 0 0.10 20 0.08
①求分解反应的反应级数。 ②求速率常数。
③求N2O消耗一半时的反应速率。 ④该反应的半衰期与初始浓度呈什么关系?
解：①匀速反应，速率与反应物的浓度无关，零级反应。
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(3.33?2.93)?104?1??13.3Pa.S?1300(4.14?3.93)?104?2??1.05Pa.S?1200040 0.06 60 0.04 80 0.02 100 0 ②
k???0.10?0.08?1.0?10?3mol.l?1.min?120 ③ v = 1.0×10-3 mol·l-1·min-1
dc? k ④ ? ? dc ? kdt 定积分得： dt
c??ct?kt 将Ct = ? C°代入得:
t1/2c0?2k7-7 碳-14半衰期为5720a，今测得北京周口店山顶洞遗址出土的古斑鹿骨化石中
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C/12C比值是当今活着的生物的0.109倍，估算该化石是距今多久？周口店北京猿人
距今约50万年，能否用碳-14法测定它的生活年代？ 解：
不可行，因为C-14的放射性太弱，它可较准确断代的样品应距今1000～50000年间。
7-9. 某反应在273K和313K下的速率常数分别为1.06×10-5 s-1和2.93×10-3s-1，求该反应在298K下的速率常数。
Ea313?2732.93?10?3解： ln?()?51.06?108.314313?273 Ea = 9.98×104 J.mol-1
k9.98?104298?273ln?()?5 1 .06 ? 10 8 . 314 298 ? 273 k = 4.24×10-4 s-1
lnct??kt ln0.109??1.21?10?4tc0k?0.6930.693??1.21?10?4a?1t1/25720 t?1.83?104a
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