（5）d，t2geg，畸变。
第三章 有机金属化合物>>学习单元1 有机金属化合物
下列化合物中，金属有机化合物是（ ），因为（ ）。
（1）B（CH3）3，（2）B（OCH3）3，（3）Li4（CH3）4，（4）SiCl3（CH3），（5）N（CH3）3，（6）NaAc，（7） Na[B（C6H5）4]
（1），（3），（4）和（7），它们都含金属（或准金属）－碳键。 第三章 有机金属化合物>>学习单元2 金属羰基化合物
1、写出并配平下列反应。 Mn2（CO）10跟I2共热；
在THF中Mo（CO）6与KI一起回流； Fe（CO）5跟KOH水溶液一起振摇； Ni（CO）4跟PCl3反应。 （1）Mn2（CO）10+I2=2Mn（CO）5I （2）Mo（CO）6+I=Mo（CO）5I+CO （3）Fe（CO）（CO）6+3OH-=[HFe4]-+CO3+H2O （4）Ni（CO）4+PCl3=Ni（CO）3PCl3+CO
2、在下列有机金属化合物中，符合18电子规则的有： （1） Fe（CO）3 （2） V（CO）6 （3） CH3Mn（CO）5
（4） （η—C5H5）Co（CO）2 （5） （η— C5H5）2Fe （6） （η— C5H5）2Ni （1），（3），（4），（5）
3、IrCl（CO）（PPh3）2中Ir和Cl的氧化数分别为（+1）和（-1）。 4、二茂铁比二茂钴稳定，原因是（ ）。
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2---
550
Cp2Fe是18e，Cp2Co是19e
5、为什么羰基配合物中过渡金属元素可以是零价如Fe（CO）5甚至可以是负价[Co（CO）4] ?
由于CO既可以给出电子对作为路易斯碱，与中心金属（或离子）形成σ配键，增大了中心金属的电子云密度；同时它又可以作为路易斯酸接受中心金属反馈于它的电子，从而分散中心金属的电子云密度，满足电中性原理。所以羰基配合物中过渡金属元素可以是零价如Fe（CO）5甚至可以是负价[Co（CO）4]
6、计算金属的价电子数：化合物IrBr2（CH3）（CO）（PPh3）是否服从EAN规则：
Ir原子（第9族）有9个价电子，2个Br原子和CH3都是一电子给予体，CO和PPh3都是二电子给予体。因此金属原子上的价电子总数为16 （=9+ 3×1+2×2） ，符合16/18电子规则。 第三章 有机金属化合物>>学习单元3 含CN-、NO、N2小分子配体的配合物
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1、下列配位体哪些是π-酸配位体？
CO,C5H5,N2,CN,R3P（R为烷基），R3As，C6H6,C2H4,C4H6（丁二烯），bipy（联吡啶），phen（邻菲罗啉）。
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是π酸配位体的有：CO, N2, CN-, R3P, R3As, bipy, phen
2、为什么小分子配体如CN、NO、N2具有与CO相似的配位性质？
CN、N2等小分子与CO是等电子体，NO与CO是准等电子体，他们的电子结构与CO类似，因此在形成配合物时表现出与CO相似的配位性质。
3、双氮配合物中N2配体的伸缩振动频率一般比自由N2分子低100～300cm，最多可降低600cm。试予以解释。
N2分子与金属M之间的σ键使N2分子内的成键电子密度减少，而形成反馈π键时又使N2分子的反键电子密度增大，大大降低N2分子内的键级，因此双氮配合物中N2配体的伸缩振动频率大大降低。 第三章 有机金属化合物>>学习单元 4 烯烃和炔烃配合物
1、下列配位体，哪些是π酸配位体？哪些是π配位体？ CO，C5H5，N2，CN-，PR3，AsR3，C6H6，C2H4，C4H6，bipy，phen π酸配体：CO，N2，CN-，PR3，AsR3，bipy，phen π配体：C5H5，C6H6，C2H4，C4H6
2、试用价键法解释[Pt（C2H4）Cl3]配离子中的化学成键。 [Pt（C2H4）Cl3]中Pt使用5
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、6s、6px和6py轨道组成4个dsp2杂化轨道，其中3个杂化轨
道用于接受3个Cl配体的3对孤对电子，形成3个σ键，第四个杂化轨道用于接受从C=C双键来的π电子形成第四个σ键。同时Pt（II）的dxy电子反馈到C=C键中的π轨道，形成一个反馈π键，结果在Pt（II）和乙烯分子间形成了三中心的σ-π双键。
3、什么是蔡斯盐？现代可用什么方法制备？
蔡斯盐是William Zeise首次分离得到的一个橙黄色的晶体过渡金属烯烃配合物，它是一个橙黄色的晶体化合物，后人称为“蔡斯盐”K[PtCl2·C2H4]2·H2O。
现代合成方法：在Sn存在下，将乙烯通入四氯合铂（II）配阴离子[PtCl4]的水溶液中。Sn的作用是帮助Cl移出Pt的配位内界，反应如下：
第三章 有机金属化合物>>学习单元5 夹心结构配合物
1、计算金属的价电子数：化合物Cr（η-C5H5）（η-C6H6）是否服从EAN规则。
Cr原子有6个价电子，（η-C5H5）和（η-C6H6）分别提供5个和6个电子。因而金属价电子数目是17（=6+5+6 ）。该配合物不服从18电子规则而且不稳定。与之相关的Cr（η-C6H6）2是稳定的18电子化合物。
2、如何制备二茂铁？
6
6
65
6
-2+
2+
2-2+
*
3、定性描述二茂铁的化学成键方式。
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二茂铁中，两个茂阴离子C5H5以共轭π电子与中心金属原子形成σ配键，以π轨道接受中心金属的d-*
电子形成反馈π键。
第四章 原子簇化合物>>学习单元1 硼原子簇
1、B4H10、B5H9和1,2 - B10C2H12的名称分别为（ ）。 丁硼烷（10）、戊硼烷（9）、1,2－二碳代－十二硼烷（12）
2、按Brφnst酸性增大的方向将B2H6，B10H14，B5H9硼氢化物排序。 B2H6 < B5H9 < B10H14
3、命名下列硼烷或杂硼烷： （1） B10H18；（2） B3C2H7
（1）[（BH）10H8]，n = 10，b =1/2（2×10 + 8） = 14 = 10 + 4， 属n + 4，敞网式，命名：敞网式－癸硼烷（18）
（2）[（CH）2（BH）3H2]，n = 2 + 3 = 5，b =1/2（3×2 + 2×3 + 2） = 7 = 5 + 2，属n + 2，巢式，命名：巢式－二碳代戊硼烷（7）
4、在硼烷结构中，含有哪几种键型？请写出他们的结构简式。
5、写出B2H6的制备方法。
6、用化学反应方程式表达LiBH4的制备方法。
B2H6+2LiH →2LiBH4 7、完成下列反应： （1）B2H6+ （CH3）2O→ （2）B2H6+NH3 →
（1）B2H6+ 2（CH3）2O→2（CH3）2OBH3 （2）B2H6+2NH3 →[BH2（NH3）2]++[BH4]-
8、写出高级硼烷B10H14与NaOH的反应方程式。 B10H14+NaOH →Na[B10H13]+H2O
第四章 原子簇化合物>>学习单元2 金属原子簇
1、什么叫金属原子簇化合物？
金属原子簇化合物特指金属原子通过金属-金属键直接键合形成多面体原子骨架的化合物。7 / 22
2、举例说明金属原子簇化合物与普通的多核配合物和多核化合物的主要区别？
金属原子簇化合物含有金属-金属键，这是金属原子簇化合物与普通的多核配合物和多核化合物的主要区别。[Re2Cl8]有四重M-M键，为金属原子簇化合物。Al2Cl6为二聚体，分子内不存在M-M键，因此不属于金属原子簇化合物。
3、估计Ru3（CO）12 中有几个M—M键 Ru3(CO)12 ：
Ru 8e×3=24e； CO12e×2=24e；共计48e 16e/Ru ； 每个Ru缺18-16=2
每个Ru必须形成两个M-M键方可达到，故Ru3 (CO)12中有3个M-M键，故Ru3(CO)12中有3个M-M键。 4、简述在Re2Cl8中，其ReCl4结构单元采取重叠构象的原因。 只有为重叠构象的情况下，dxy－dxy（或
键使Re2Cl8稳定。若为交错型，δ重叠为0，离子不稳定。
5、任选原子簇的结构规则，预示下列簇合物骨架的几何构型。 （1） Ru5（CO）15C；（2） Os6（CO）18 （1） 四方锥；（2）单帽三角双锥
6、举例写出加热缩合法合成金属原子簇方程式。 7、举例写出配位取代合成金属原子簇方程式。
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）才可能进行δ有效重叠，生成稳定的四重
8、已知：Fe2（CO）9的IR图表明：在1800cm和2000cm附近有最大吸收峰，画出Fe2（CO）9的结构。
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第五章 元素与元素性质的周期性>>学习单元1 元素的起源与分布
我国丰产元素钒和稀土占世界的储量是多少？
钒是我国丰产元素，储量占全球11％；我国的稀土储量约占世界总储量的23%。 第五章 元素与元素性质的周期性>>学习单元2 现代周期表
已知银的原子序数为47，试写出它的电子排布式，推断它在周期表中的位置。
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Ag：[Kr]4d5s； 第五周期，第一副族（IB），为ds区元素
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第五章 元素与元素性质的周期性>>学习单元3 原子电子构型特例
1、试说明铬原子基态电子构型“不规则”的原因。
Cr取[Ar]3d34s1的构型，交换能增大值可以补偿先填充3d能量上不利的轨道之差的因素，从而提前形
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