4.葡萄糖可在葡萄糖氧化酶的作用下生成糖醛酸,这一反应在代谢中有重要作用。 血糖(Blood sugar)的测定:
葡萄糖含有醛基,具还原性,能被弱氧化剂(如碱性CuSO4)氧化,生成葡萄糖酸等各种氧化产物,兰色Cu(OH)2被还原为砖红色的Cu2O。最常用的碱性CuSO4溶液为Benedict 试剂(检糖试剂),正常人尿液用班氏试剂检测为阴性,当血糖浓度高于160-180mg/dL时为阳性反应。这一方法简单,但特异性差。
如改用对葡萄糖特异性的葡萄糖氧化酶、过氧化物酶及无色还原剂染料检测葡萄糖,则特异性和准确度明显提高。
5.醛糖或酮糖可被硼氢化钠还原成糖醇,可用于化工生产。
葡萄糖C1上的-CHO可被还原为-OH而成糖醇——山梨醇(Sorbitol),山梨醇聚积在糖尿病患者的晶状体可引起白内障。
甘露糖→甘露醇(用于治疗脑水肿的渗透性利尿剂) 核糖→核醇(Vit B2的组成成分)
6.酯化反应:单糖分子中的-OH,特别是异头碳上的半缩醛羟基能与磷酸、硫酸、乙酸酐等脱水生成酯。
7.脎(Osazone)的形成:醛糖的醛基可与苯肼反应生成苯腙(phenylhydrazone),过量的苯肼可进一步作用生成脎(osazone),每个脎分子中含2分子苯肼,第三个苯肼被转化为苯胺和氨。脎的溶解度小,易成结晶,不同糖脎晶体形状不同、熔点不同,可作为糖的定性鉴定。 8.在碱性条件下,糖的所有羟基可被酰氯或酸酐酯化,可用于糖的结构坚定。 9.糖的甲基化反应可用于糖的结构分析。
10.糖的半缩醛或半缩酮羟基与另一化合物生成的缩醛或缩酮称为糖苷,糖苷的种类繁多,有一些有生理活性。
11.单糖的脱水:戊糖与盐酸共热脱水生成糠醛,己糖则生成羟甲基糠醛,羟甲基糠醛与间苯二酚生成红色缩合物,糠醛与间苯二酚生成朱红色物质,糠醛与甲基间苯二酚生成蓝绿色物质,糖类物质脱水与蒽酮生成蓝绿色物质,这些反应可用于糖的定性和定量测定。
12.糖的高碘酸氧化:高碘酸及其盐可以定量地氧化断裂邻二羟基、α-羟基醛等的碳-碳键,生成相应的羰基化合物,顺式邻二羟基化合物比反式的氧化速度快,高碘酸的消耗量或甲酸的生成量可确定糖苷是呋喃型还是吡喃型,还可测定多糖的聚合度和分支数目。
13.单糖链的延长和缩短:醛糖的醛可与HCN反映生成氰醇腈基,再转化为两种亚胺,最后形成多一个碳原子的醛糖(两种手性糖的混合物)。这一反应的逆反应可缩短糖连。
第五节 重要的单糖和单糖衍生物
一、单糖
(一)三、四、五、六碳糖(醛糖)
(二)三、四、五、六碳糖(酮糖)
二、单糖磷酸酯
存在广泛,在代谢途径中起重要作用;水解时P-O键断裂,加成-消去呈线性机制(图1-17)。
三、糖醇
山梨醇用于合成维生素C;
甘露醇在临床上用于降低颅内压和治疗肾衰; 核糖醇参与核黄素的合成; 木糖醇是糖醛酸途径的中间物;
肌醇存在于多种组织,是一些磷脂的组成部分,肌醇三磷酸是细胞的第二信使,肌醇六磷酸(植酸)是重要的化工原料。
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四、糖酸(见糖的氧化反应)
五、脱氧糖
2-脱氧核糖是DNA的组成成分;植物和微生物含有鼠李糖、岩藻糖等脱氧糖。

