1-10．不纯Sb2S30.2513g，将其置于氧气流中灼烧，产生的SO2通入FeCl3溶液中，使Fe3+还原至Fe2+，然后用0.02000mol/LKMnO4标准溶液滴定Fe2+，消耗溶液31.80mL。计算试样中Sb2S3的质量分数。若以Sb计，质量分数又为多少？
解：
Sb2S3:2Sb:3SO2:6Fe2?:6KMnO45
55nSb2S3?cV??0.0200mol/L?0.03180L?0.00053mol66nSb?2nSb2S3?2?0.00053mol?0.00106mol0.00053mol?339.68g/mol?100%?71.64#0.2513g0.00106mol?121.76g/molwSb??100%?51.36%0.2513gwSbS?
1-11、已知在酸性溶液中，Fe2+与KMnO4反应时，1.00mLKMnO4溶液相当于0.1117gFe，而1mL KHC2O4.H2C2O4溶液在酸性介质中恰好与0.20mL上述KMnO4溶液完全反应。问需要多少毫升0.2000mol.L-1NaOH溶液才能与上述1.00mL KHC2O4.H2C2O4溶液完全中和？
【提示】计算步骤：求出KMnO4浓度→求出KHC2O4.H2C2O4浓度→求出NaOH用量。 1-12. 用纯As2O3标定KMnO4溶液的浓度。若0.211 2 g As2O3在酸性溶液中恰好与36.42 mL KMnO4反应。求该KMnO4溶液的浓度。 解：
3?Q5As2O3:10AsO3:4MnO4? 故
4mcVKMnO4???10005M
cKMnO44?0.2112?1000?5?0.02345(mol/L)36.42?197.8
1-13称取大理石试样0.2303g，溶于酸中，调节酸度后加入过量(NH4)2C2O4溶液，使Ca2+沉淀为CaC2O4。过滤、洗涤，将沉淀溶于稀H2SO4中。溶解后的溶液用c(1/5KMnO4)=0.2012mol.L-1KMnO4标准溶液滴定，
消耗22.30mL，计算大理石中CaCO3的质量分数。
1-14．H2C2O4作为还原剂。可与KMnO4反应如下：
5H2C2O4+2MnO-4+6H+=10CO2?+2Mn2++8H2O
其两个质子也可被NaOH标准溶液滴定。分别计算0.100mol·L-1NaOH和0.100 mol·L-1 KMnO4溶液与500mg H2C2O4完全反应所消耗的体积（mL）。
nH2C2O4?解：
mH2C2O4MH2C2O4500?1000?5.553?10?3(mol)90.035
QH2C2O4:2NaOHnNaOH?2nH2C2O4?2?5.553?10?3?11.106?10?3(mol)
VNaOH?nNaOH11.106?10?3??0.111(L)?111(mL)cNaOH0.100
QH2C2O4:nKMnO4?2KMnO45
22nH2C2O4??5.553?10?3?2.221?10?3(mol)55
VKMnO4?nKMnO4cKMnO4
2.221?10?3??0.0222(L)?22.2(mL)0.100
1-15
1-16. 含K2Cr2O7 5.442g·L-1的标准溶液。求其浓度以及对于Fe3O4（M=231.54g·mol-1）的滴定度（mg/mL）。
nK2Cr2O7VK2Cr2O75.442?294.18?0.01850(mol/L)1cK2Cr2O7?解：
TFe3O4/K2Cr2O7?cK2Cr2O7?MFe3O4?2?0.01850?231.54?2?8.567(mg/mL)1-17：提示：
由题意知：5Fe2+ 相当于1MnO4-,可求出n(Fe2+)=0.0015mol. 参与反应MnO2的Fe2+ 为 50*10-3*0.0100-0.0015＝0.0035 mol 又2Fe2+ 相当于1MnO2 n(MnO2)=0.0035/2=0.00175 mol 以Mn3O4来计算:
W=(0.00175*228.8/3)/0.2*100%=66.73%
1-18. 按国家标准规定，化学试剂FeSO4·7H2O（M=278.04g·mol-1）的含量：99.50~100.5%为一级（G.R）；99.00%~100.5%为二级（A.R）；98.00%~101.0%为三级（C.P）。现以KMnO4法测定，称取试样1.012g，在酸性介质中用0.02034 mol·L-1 KMnO4溶液滴定，至终点时消耗35.70mL。计算此产品中FeSO4·7H2O的质量分数，并判断此产品符合哪一级化学试剂标准。 解：
?Q5Fe2?:MnO4
4
?nFeSO4?7H2O?5nMnO??5?35.70?0.02034?3.631?10?3(mol)1000
?FeSO?7HO?42mFeSO4?7H2Om?nFeSO4?7H2O?MFeSO4?7H2Om
3.631?10?3?278.04??99.76%1.012 故为一级化学试剂。
1-19 1-20. CN-可用EDTA
EDTA间接滴定法测定。已知一定量过量的
Ni2+与
CN-反应生成
2?Ni(CN)4，过量的Ni2+以
2?标准溶液滴定，Ni(CN)42?Ni(CN)4并不发生反应。取12.7mL含CN-的试液，加入25.00mL含过量Ni2+的标
准溶液以形成，过量的Ni2+需与10.1mL 0.0130 mol·L-1 EDTA完全反应。已知39.3mL 0.0130
mol·L-1 EDTA与上述Ni2+标准溶液30.0mL完全反应。计算含CN-试液中CN-的物质的量浓度。
2?解： QNi:EDTA
?cNi2??nNi2?VNi2??
nEDTAVNi2?39.3?0.01301000??0.01703(mol/L)30.01000
n??cNi2?VNi2???0.01703?Ni2?25.00?4.2575?10?4(mol)1000
10.1nEDTA??cEDTA?VEDTA??0.0130??1.313?10?4(mol)1000
?3?nCN??4(n?(mol)2??nEDTA)?1.1778?10Ni
cCN??
nCN?VCN?1.1778?10?3??0.0927(mol/L)12.71000
第二章 分析试样的采集与制备
思考题
2-1 为了探讨某江河地段底泥中工业污染的聚集情况，某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。分析人员称取一定量试样，经处理后，用不
同方法测定其中有害化学成分的含量。试问这样做对不对？为什么？
答：不对。按该法测出的结果是整个河道有害化学成分的含量，不能反映污染物聚集情
况，即分布情况，应将试样分河段进行分析。
2-2 分解无机试样和有机试样的主要区别在哪些？
答：分解无机试样通常采用溶解法和熔融法，将试样的组分溶解到溶剂中。对于有机试样来说，通常采用干式灰化法或湿式消化法。前者是将试样置于马弗炉中加高温分解，有机物燃烧后留下的机残渣以酸提取后制备成分析试液。湿式消化法使用硝酸和硫酸混合物作为溶剂与试样一同加热煮解，对于含有易形成挥发性化合物（如氮、砷、汞等）的试样，一般采用蒸馏法分解。
2-3 欲测定锌合金中Fe，Ni，Mg的含量，应采用什么溶剂溶解试样？
答：用HCl或NaOH溶解。后者可将Fe, Ni, Mg形成氢氧化物沉淀，可与锌基体分离，但溶解速度较慢。
2-4欲测定硅酸盐中SiO2的含量；硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。应分别选用什么方法分解试样？
答：测定硅酸盐中SiO2的含量，用KOH熔融分解试样；测定硅酸盐中Fe, Al, Ca, Mg, Ti的含量，用HF-HClO4-H2SO2混酸作溶剂分解试样。
2-5 镍币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银的含量，有人将镍币的表层擦洁后，直接用稀HNO3溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币在溶解前后的质量之差，确定试样的质量。然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。试问这样做对不对？为什么？
答：不对。因为镍币表层和内层的铜和银含量不同。只溶解表层部分镍币制备试液，测其含量，所得结果不能代表整个镍币中的铜和银含量。 2-6
第二章习题
2-1．某种物料，如各个采样单元间标准偏差的估计值为0.61％，允许的误差为0.48％，测定8次，置信水平选定为90%，则采样单元数应为多少? 解：f=7 P=90% 查表可知t=1.90
n?(t?21.90?0.612)?()?5.8?6E0.48
2-2．某物料取得8份试样，经分别处理后测得其中硫酸钙量分别为81.65％、81.48％、81.34％、81.40％、80.98％、81.08％、81.17％、81.24％，求各个
