紫外与荧光

2026/4/24 16:06:19

1,生色团和助色团

生色团:最有用的紫外-可见光谱是由π→π﹡和n→π﹡跃迁产生的。这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团。这类含有π键的不饱和基团称为生色团。简单的生色团由双键或三键体系组成,如乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基、乙炔基、氰基等。

助色团:有一些含有n电子的基团(如-OH、-OR、-NH2、-NHR、-X等),它们本身没有生色功能(不能吸收波长大于200nm的光),但当它们与生色团相连时,就会发生n—π共轭作用,增强生色团的生色能力(吸收波长向长波长方向移动,且吸收强度增加),这样的基团称为助色团。 2,红移和蓝移

有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长和吸收强度发生变化:

最大吸收波长向长波方向移动称为红移,向短波方向移动称为蓝移(或紫移)。吸收强度即摩尔吸光系数增大称为增色效应,减小称为减色效应。 3,紫外吸收光谱

(1)紫外吸收光谱是由于分子吸收紫外辐射能后引起电子跃迁所产生的,可用于无机和有机物的定性和定量分析。 (2)紫外-可见波长范围:100~800nm 远紫外光区(真空紫外区):100~200nm; 近紫外光区:200~400nm;

可见光区:400~800nm

紫外光谱、可见光谱和红外光谱一起统称为分子光谱。 (3)吸收曲线的特点

? 同一种物质对不同波长光的吸光度不同,吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长;

? 同一种物质不同浓度的吸收曲线形状相似,最大吸收波长不变; ? 不同浓度的同一物质,在某一定波长下吸光度有差异,在最大吸收波长处吸收度的差异最大,测定最灵敏,此特性可作为物质定性分析的依据。 4,荧光光度法

荧光发射光谱:电子由第一激发单重态的最低振动能级向基态跃迁所发射的光谱。 荧光光谱的特征:

? Stokes位移:激发光谱与发射光谱之间的波长差值。发射光谱的波长比激发光谱的长,振动弛豫消耗了能量。

? 发射光谱的形状与激发波长无关:用不同波长的激发光激发荧光分子,可以观察到形状相同的荧光发射光谱。这是由于无论分子被激发到哪一个激发态,处于激发态的分子经过振动弛豫及内转换最终回到第一激发态的最低能级,然后再跃迁回到基态,产生波长一定的荧光。

? 镜像规则:通常荧光发射光谱与它的吸收光谱成镜像对称关系。


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