高分子考研公式

2026/1/17 23:15:45

而聚合度则要考虑链转移终止,计算式为:

式中: C X 定义为链转移常数,是链转移速率常数和增长速率常数之比,代表这两反应的竞争能力,计算式如下:

ktr,M、ktr,I、ktr,S分别代表向单体、向引发剂、向溶剂的链转移反应的速率常数。

当终止方式为全部双基偶合终止时,即 C=1,D=0时,上式还原成

当终止方式为全部双基歧化终止时,即 C=0,D=1时,原式还原成

公式推导如下:

由平均聚合度的定义:

存在链转移反应,因而:

式中: 为各种链转移速率的加和。

式中: , , 分别表示活性自由基向单体,引发剂,溶剂的链移转移速率。

其中:

上式中 态)。

其实为大分子的生成速率, 才是真正的以自由基消耗速率来表示的终止速率,它等于引发速率(稳

再由:

得到:

以及已知:

将以上方程代入 的定义式得到

转成倒数,再

代入:

得:

由 CX的定义式得:

再由稳态假设下:

得到:

代入平均聚合度的计算式得到:

当全部为双基偶合终止时, C=1,D=0

当全部为双基歧化终止时, C=0,D=1


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