19. (15分)四溴乙烷(CHBr2—CHBr2)是一种无色透明液体，密度2.967 g·mL，难溶于水，沸点244 ℃，可用作制造塑料的有效催化剂等。用电石(主要成分CaC2，少量CaS、Ca3P2、Ca3AS2等)和Br2等为原料制备少量四溴乙烷的装置(夹持装置已省略)如图1所示。
－1
(1) 装置A中CaC2能与水剧烈发生反应：CaC2＋2H2O―→Ca(OH)2＋HC
CH↑。为了得
到平缓的C2H2气流，除可用饱和食盐水代替水外，还可采取的措施是________。
(2) 装置B可除去H2S、PH3及AsH3，其中除去PH3的化学方程式为______________________(生成铜、硫酸和磷酸)。
(3) 装置C中在液溴液面上加入一层水的目的是________；装置C中反应已完成的现象是________；从装置C反应后的体系得到并纯化产品，需要进行的操作有________。
(4) 一种制备Ca10(PO4)6(OH)2的原理为10Ca(OH)2＋6H3PO4===Ca10(PO4)6(OH)2↓＋18H2O。请设计用装置A得到的石灰乳等为原料制备Ca10(PO4)6(OH)2的实验方案：向烧杯中加入0.25 L
－1
含0.5 mol·LCa(OH)2的石灰乳，________，在100 ℃烘箱中烘干1 h。
已知：
① Ca10(PO4)6(OH)2中Ca/P比理论值为1.67。影响产品Ca/P比的主要因素有反应物投料比及反应液pH。
②在95 ℃，pH对Ca/P比的影响如图2所示。
－1－1
③实验中须使用的试剂：含0.5 mol·L Ca(OH)2的石灰乳、0.3 mol·L磷酸及蒸馏水。
20. (14分)H2S存在于多种燃气中，脱除燃气中H2S的方法很多。
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图1
(1) 2019年3月《science direct》介绍的化学链技术脱除H2S的原理如图1所示。 ①“H2S氧化”反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为________。
②“HI分解”时，每1 mol HI分解生成碘蒸气和氢气时，吸收13 kJ的热量，写出该反应的热化学方程式：________。
③“Bunsen反应”的离子方程式为________。
(2) 电化学干法氧化法脱除H2S的原理如图2所示。阳极发生的电极反应为________；阴极上COS发生的电极反应为________。
(3) 用Fe2(SO4)3吸收液脱除H2S法包含的反应如下： (Ⅰ) H2S(g)(Ⅱ) H2S(aq)
H2S(aq) H＋HS
＋
－
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(Ⅲ) HS＋2Fe===S↓＋2Fe＋H
3＋
一定条件下测得脱硫率与Fe浓度的关系如图3所示。
①吸收液经过滤出S后，滤液需进行再生，较经济的再生方法是________。
3＋－1
② 图中当Fe的浓度大于10 g·L时，浓度越大，脱硫率越低，这是由于________。 21. (12分)【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一小题作答。若多做，则按A小题评分。
A. 【物质结构与性质】
镍的单质、合金及其化合物用途非常广泛。
2＋
(1) Ni基态核外电子排布式为________。
(2) 胶状镍可催化CH2
CHC
N加氢生成CH3CH2C
N。CH2
CHC
N分子中
－3＋2＋＋
σ键与π键的数目比n(σ)∶n(π)＝________；CH3CH2CN分子中碳原子轨道的杂化类
型为________。
(3) [Ni(N2H4)2](N3)2是一种富氮含能材料。配体N2H4能与水混溶，除因为它们都是极性
2＋
分子外，还因为______________________；[Ni(N2H4)2]中含四个配位键，不考虑空间构型，
2＋
[Ni(N2H4)2]的结构可用示意图表示为______________________。
(4) 一种新型的功能材料的晶胞结构如下图所示，它的化学式可表示为________。
B. [实验化学]
某校同学设计下列实验，探究CaS脱除烟气中的SO2并回收S。实验步骤如下： 步骤1.称取一定量的CaS放入三口烧瓶中并加入甲醇作溶剂(如下图所示)。
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步骤2.向CaS的甲醇悬浊液中缓缓通入一定量的SO2。 步骤3.过滤，得滤液和滤渣。
步骤4.从滤液中回收甲醇(沸点为64.7 ℃)，所得残渣与步骤3的滤渣合并。 步骤5.用CS2从滤渣中萃取回收单质S。
(1) 图中用仪器X代替普通分液漏斗的突出优点是________________。
(2) 三口烧瓶中生成硫和亚硫酸钙的化学方程式为________________，三口烧瓶中最后残留固体中含一定量的CaSO4，其原因是________________。
(3) 步骤4“回收甲醇”需进行的操作方法是________________。
(4) 步骤5为使滤渣中S尽可能被萃取，可采取的操作方案是________________。 (5) 请设计从上述回收的S和得到的含Na2SO3吸收液制备Na2S2O3·5H2O的实验方案： 称取稍过量硫粉放入烧杯中，__________________________________________，用滤纸吸干。
已知：① 在液体沸腾状态下，可发生反应NaO=====△
2SO3＋S＋5H2Na2S2O3·5H2O。 ②硫不溶于Na2SO3溶液，微溶于乙醇。 ③为获得纯净产品，需要进行脱色处理。
④须使用的试剂：S、Na2SO3吸收液、乙醇、活性炭。
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