14. 室温时，体积均为25.00 mL，浓度均为0.010 0 mol·L的苯酚(C6H5OH)、CH3COOH、
－1
H3PO4溶液及盐酸分别用0.010 0 mol·LNaOH溶液滴定，溶液的pH随V(NaOH)变化曲线如右图所示，下列说法正确的是( )
A. 均可用酚酞作滴定指示剂
B. 相同物质的量浓度时，由水电离产生
＋
的c(H)：Na2HPO4>C6H5ONa> CH3COONa
－1
C. 0.100 0 mol·L CH3COONa溶液中加入NH4Cl至中性：c(CH3COOH)＝c(NH3·H2O)
－1－＋
D. 0.010 0 mol·LNa2HPO4溶液中：c(OH)－c(H)>2c(H3PO4)
－1
15. 利用CO2重整CH4制合成气的反应为CO2(g)＋CH4(g)2CO(g)＋2H2(g)；ΔH>0。
在容积均为2.0 L的四个恒容密闭容器中，按不同方式投料(如下表所示)，测得反应的相关
数据如下：
物质的起始物质的量/mol n(CO2) Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ T1 T1 T2 T2 0 1.2 1.0 0.5 n(CH4) 0.8 1.2 2.0 1.0 n(CO) 0.8 1.2 0 0 n(H2) 0.8 1.2 0 0 物质的平衡物质的量/mol n(H2) 0.6 / 1.0 / 容器 温度/℃ 下列说法正确的是( ) A. T1>T2
B. 容器Ⅱ起始时的反应速率：v(正)>v(逆)
C. 容器Ⅰ、Ⅲ达到平衡时，容器内气体总压强之比：p(Ⅰ)∶p(Ⅲ) ＝11∶20 D. 容器Ⅲ中CO2的平衡转化率比容器Ⅳ中的小
第Ⅱ卷(非选择题 共80分)
16. (12分)用含砷氧化铜矿[含CuO、Cu2(OH)2CO3、As2O3及重金属盐等]制取Cu2(OH)2SO4
的工艺流程如下：
5
(1) 步骤Ⅰ“氨浸”时，控制温度为50～55 ℃，pH约为9.5，含铜化合物转化为[Cu(NH3)4]SO4溶液。
① CuO被浸取的离子方程式为________。
②浸取温度不宜超过55 ℃，其原因是________。
2＋
③ Cu与NH3结合时，溶液中含铜微粒的物质的量分布分数(δ)与溶液中游离的c(NH3)
＋
的对数值的关系如右图所示。若用1 L浸取液(由等物质的量NH3和NH4组成)将a mol
2＋2－－
Cu2(OH)2CO3全部浸出为[Cu(NH3)4](CO3转变为HCO3，不考虑其他反应，溶液体积变化忽略不计)，原浸取液中起始时c(NH3)应满足的条件是________。
－－
(2) “除AsO2”时，FeSO4需过量，一方面使AsO2沉淀完全，另一目的是________。 (3) “蒸氨”时发生反应的化学方程式为________。
(4) 为了实现生产过程中物质循环利用，可采取的措施为________。 17. (15分)茉莉酸甲酯的一种合成路线如下：
6
(1) C中含氧官能团名称为________。 (2) D→E的反应类型为________。
(3) 已知A、B的分子式依次为C6H10O4、C12H18O4，A中不含甲基，写出B的结构简式：________。
(4) D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：________。 ①分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应；
②碱性条件水解生成两种产物，酸化后两种分子中均只有3种不同化学环境的氢。
(5) 写出以和CH2(COOCH3)2为原料制备的合成路线流程图
(无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
18. (12分)NVCO{化学式可表示为(NH4)a[(VO)b(CO3)c(OH)d]·10H2O}能用于制取VO2，实验室可由V2O5、N2H4·2HCl、NH4HCO3为原料制备NVCO。
－
(1) 原料NH4HCO3中HCO3水解的离子方程式为________。
(2) N2H4·2HCl是N2H4的盐酸盐。已知N2H4在水中的电离方式与NH3相似，25 ℃时，K1＝9.55×10。该温度下，反应N2H4＋H
－7
＋
N2H5的平衡常数K＝________(填数值)。
＋
(3) 为确定NVCO的组成，进行如下实验：
①称取2.130 g样品与足量NaOH充分反应，生成NH3 0.224 L(已换算成标准状况下)。 ②另取一定量样品在氮气氛中加热，样品的固体残留率(固体样品的剩余质量/固体样品的起始质量×100%)随温度的变化如下图所示(分解过程中各元素的化合价不变)。
根据以上实验数据计算确定NVCO的化学式(写出计算过程)。
7
8
