(1分)8、电极Pt | H2(p=100kPa) |OH-(a=1) 是标准氢电极，其E(H2+2 OH-?2H2O+2e?)=0。是不是?（ ）
答案：不是 四、问答（4小题，共15分）
(6分)1、试推导出氧电极在酸性介质中的标准电极电势E[H+|H2(g)]与它在碱性介质中的标准电极电势E[H2O, OH?|H2(g)]之间的关系式。 答案：解：设计如下可逆电池：
Pt | H2( p) | H+[a(H+)] || OH-[a(OH?)] | H2(p) | Pt 则负极：H2( p) 正极：2H2O+2e?
2 H+[ a(H+)] + 2e? H2( p) +2 OH-[a (OH?)]
电池反应：2H2O === 2 H+[a(H+)] +2 OH-[a(OH?)]
RT当反应平衡时，E= E(OH-|H2|Pt) ? E(H+|H2|Pt) = ln(Kw)2
2F E(OH-|H2|Pt)= E(H+|H2|Pt) +
RTlnKw F(2分)2、锌、银两金属片同时插入HCl水溶液中，所构成的电池是否是可逆电池？为什么？ 答案： Zn与Ag同时插入HCl水溶液中所构成的电池不是可逆电池。因在充、放电时不是互为可逆反应。
Zn|HCl水溶液|Ag 为不可逆电池。
(4分)3、写出氢醌电极的符号，并指出电极类型，使用范围及优点，写出电极反应方程式(还原)及电极势的能斯特公式。
答案：解： 氢醌电极符号：pH=x的水溶液，C6H4O2，C6H4(OH)2 | Pt 属于分子型的氧化还原电极类型。 适应于pH?8.5的水溶液。 优点：（1）制备，使用均方便；
（2）不易中毒。 C6H4O2[a(Q)]+2H+ [ a(H+)] +2e? E = E( H+?Q· QH2? Pt) —
C6H4(OH)2[a(QH2)]
RT1 lnFa(H?)(3分)4、写出下列电极的还原反应和电极电势E的能斯特方程式：
（1）Cl? | Cl2 | Pt； （2）Fe3+, Fe2+ | Pt。 答案：解： 1（1） Cl2+e?
2
RTa(Cl-)Cl， E=E－
F[p(Cl2)/pO]1/2?
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（2）Fe+e
3+?
RTa(Fe2+)Fe，E=E－
Fa(Fe3+)2+
五、计算（6小题，共35分）
(3分)1、某电导池内置0.1 mol-dm3的KCl溶液，在25℃时电阻为90Ω。25℃时在该电
－－
导池内充入电导率为0.532 S-m1的溶液时，其电阻是多少？（已知25℃时0.1 mol-dm3
－
KCl溶液的电导率为1.2886 S-m1。）
－
答案：解：根据G=R2=
1Al=κ ，得 κR=
lRA?112886.×910Ω=2204Ω R1=
?20532.－－
(2分)2、在0.01 mol·kg1 SnCl2和0.1 mol·kg1 KCl混合液中，已知SnCl2的γ±=0.40，试问SnCl2的b±和a±各为多少？
－
答案：b±(SnCl2)=[0.01×(2×0.01+0.1)2]1/3 mol·kg1
－
=0.0524 mol·kg1 a±(SnCl2)=γ±(SnCl2)×b±(SnCl2)/ b
=0.40×0.0524=0.02096
－－－
(6分)3、25℃时，TlCl在纯水中的溶解度是1.607×102mol·dm3，在0.1000 mol·dm3NaCl
－－－
溶液中的溶解度是3.95×103 mol·dm3，TlCl的标准活度积是2.022×104，试求在不含
－
NaCl和含有0.1000 mol·dm3NaCl的TlCl饱和溶液中离子的平均活度因子(系数)。
+
答案：解：KOsp= a (Tl) a (Cl)
－
=?(Tl+) c (Tl+)?(Cl) c (Cl)
－
= ?±2 c (Tl+) c (Cl)
－
－
O/c(Tl?)c(Cl?) ?±=Ksp（1）在纯水中： ?±=
2.022?10?4(1607.?10?2)2－
=0.885
（2）在含0.1000 mol·dm3NaCl溶液中：
－－
c(Tl+) =3.95×103 mol·dm3
－－－
c(Cl) =3.95×103+0.1000=0.1040 mol·dm3 γ
±
=
2.022?10?4395.?10?3?01040.?0.702
－
－
(6分)4、25℃时，0.1 mol·dm3NaF溶液的摩尔电导率是83.5 S·cm2·mol1，已知NaF在
－
溶液中92%解离，若Na+离子的迁移数是0.45，求Na+和F离子的电迁移率。 答案：解：Λ
?m(Na+) =Λ
?m(NaF) t (Na+)
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=37.575 S·cm2·molΛ
?m－1
(F)=Λ
?m－
?m(NaF) t (F)
－
=Λ
(NaF) [1－t (Na+) ]
－
=45.925 S·cm2·mol1 u(Na+) =
∞
?mNa+?F?? =4.233×10
－4
－4
cm2·V1·s1
－
－
u(F) =
∞－
?mF-?F?? =5.174×10
cm2·V1·s1
－
－
(8分)5、已知下列物质的热力学数据： ?fG
-1?)= ?742 kJ·(Pb2+) = ? 24.31 kJ·mol-1，?fG(SO2mol， 4?fG(PbSO4)= ?811.23 kJ·mol-1，= ?0.126V。
试计算E(SO42-|PbSO4|Pb)。
答案：解：设计电池： Pb(s)|Pb2+(a=1)||SO42?(a=1)| Pb(s)
电池反应：PbSO4(s)=== Pb2+(a=1)+SO42?(a=1) ?rG= ?fG(Pb2+)+?fG(SO42-)－?fG(PbSO4) = 44.92 kJ·mol-1
E=－?rG/zF=－0.2223 V E(SO42?|PbSO4|Pb)= E+ E(Pb2+|Pb) =－0.3583 V
(10分)6、求25℃时，2Ag + Cl2(100kPa) === 2AgCl(s) 的?rG。已知25℃时，标准还原电极电势E(Ag+|Ag)=0.799V，E(Cl-|Cl2)=1.358V，AgCl在水中的标准活度积为 1.78×10-10。
答案：解：设计电池：Ag| Ag+||Cl?|AgCl|Ag
电池反应：AgCl(s) === Ag++ Cl? 标准电动势：E= E(Cl?|AgCl|Ag) ? E(Ag+|Ag)
=RTlnKsp/F = ?0.5765 V E(Cl?|AgCl|Ag)=0.2225 V 2Ag+Cl2(100 kPa) ===2AgCl(s)可设计成电池： Ag|AgCl(s)|Cl?|Cl2|Pt
E= E(Cl?|Cl2)? E(Cl?|AgCl|Ag) =1.1355 V ?rG = ?zFE=219.1kJ·mol-1
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