T CaO/HCl=
12CHClMCaO×10-3=2×0.01135×56.08×10-3=0.0003183g/mL
,求此高锰酸钾溶液的
1g?mL?19. 已知高锰酸钾溶液浓度为TCaCO3/KMnO4?0.005005浓度及它对铁的滴定度。
??解：（1）CaCO3??2-
稀HClCa2?稀H2SO4??CaC2O4?过滤，洗涤???????????C2O4 ??2-
2?C2O45C2O4+2MnO4+16H=2Mn
-?2?+10CO2+8H2O
2-
因为 1mol CaCO3相当于1mol C2O4 所以 nCaCO3=nC2O42?=
52nKMnO4
TCaCO3/KMnO4?5CKMnO4MCaCO3?10?3
2?3 CKMnO4=5MCaCO3?102TCaCO3/KMnO42?0.005005?103==0.02000mol/L 5?100.092+
(2) KMnO4与Fe
2?的反应为 5Fe+ MnO4+8H=5Fe+Mn+4H2O
-+3+2+
?3-3
则 TFe/KMnO?5CKMnO4MFe?10 =5×0.02000×55.845×10=0.005584g/mL
410.将30.0mL 0.150 mol·LHCl溶液和20.0mL0.150 mol·LBa(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性，中性，还是碱性？计算过量反应物的浓度。
解：Ba(OH)2+2HCl=BaCl2+2H2O nBa(OH)2?12-1 -1
nHCl
-3?3已知 nHCl=30.0×0.150×10 nBa(OH)2?20.0?0.150?10
显然，混合液中 nBa(OH)2?2nHCl 即 Ba(OH)2过量，所得溶液呈碱性。
1CBa(OH)2=
nBa(OH)2?1n2HClV总?0.150?20.0?10?3?1?0.150?30.0?10?32（20.0?30.0）?10?3
= 0.0150moL/L
11. 滴定0.1560g草酸的试样，用去0.1011 mol·LNaOH 22.60mL.求草酸试样中 H2C2O4·2H2O的质量分数。
1解：滴定反应为 H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O nH2C2O4?2nNaOH
-1
w H2C2O4?2H2O=
mH2C2O4?2H2Oms=
1CVMH2C2O4?2H2O2NaOHNaOHms
=
0.1011?22.60?10?3?126.072?0.1560=92.32%
12. 分析不纯CaCO3（其中不含干扰物质）时，称取试样0.3000g，加入浓度为0.2500 mol·L的HCl标准溶液25.00mL。煮沸除去CO2，用浓度为0.2012 mol·L的NaOH溶液返滴过量酸，消耗了5.84mL。计算试样中CaCO3的质量分数。
解：主要反应为 CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2 nCaCO3?12nHCl
HCl+NaOH=NaCl+H2O nHCl?nNaOH
与CaCO3作用的HCl的物质的量应为加入的HCl的总的物质的量减去与NaOH作用的HCl的物质的量，则有
1nCaCO3?12nHCl?2(CHClVHCl?CNaOHVNaOH) -1
-1
W=
mCaCO3ms=
1(CHClVHCl2?CNaOHVNaOH)MCaCO3ms
?Zn
2?(0.2500?25.00?0.2012?5.84)?10?3?100.09＝0.8466＝84.66% 2?0.300013. 在500mL溶液中，含有9.21克K4Fe(CN)6 。计算该溶液的浓度及在以下反应中对的滴定度：3Zn
2?+2[Fe(CN)6]+2K=K2Zn3[Fe(CN)6]2
9.214-
?解：CK4Fe(CN)6=MV=368.34?500?10?3=0.05001mol/L 由化学反应式， 得：T Zn/K=2CK4Fe(CN)6MZn×10=2×0.05001×65.39×10
4Fe(CN)6= 0.004905g/mL
14. 相对密度为1.01的含3.00%的H2O2溶液2.50mL，与C1/5KMnO4=0.200 mol·L的KMnO4溶液完全作用，需此浓度的KMnO4溶液多少毫升？已知滴定反应为
5H2O2+2MnO4+6H═2Mn+5O2 +8H2O
解：分别选5KMnO4和2H2O2作基本单元 达化学计量点时，两反应物的物质的量相等， 即
11-+
2+
-1
m3-3
3-3
C1/5KMnO4VKMnO4?mH2O2M1VKMnO4HO222mH2O2M1H22O2
VKMnO4?
?1.01?2.50?3.004.02?0.200＝0.0223L＝22.3mL 2第四章 思考题 思考题4—1
1． 质子理论和电离理论的最主要不同点是什么?
答：质子理论和电离理论对酸碱的定义不同；电离理论只适用于水溶液，不适用于非水溶液，而质子理论适用于水溶液和非水溶液。
2． 写出下列酸的共轭碱：H2PO4-，NH4+，HPO42-，HCO3-，H2O，苯酚。 答：HPO42-, NH3 , PO43- , CO32- , OH- , C6H5O-
3． 写出下列碱的共轭酸：H2PO4-，HC2O4-，HPO42-，HCO3-，H2O，C2H5OH。 答：H3PO4，H2C2O4，H2PO4-，H2CO3，H3O+，C2H5OH2+ 4．从下列物质中，找出共轭酸碱对：
HOAc，NH4+，F-，(CH2)6N4H+，H2PO4-，CN-,OAc-，HCO3-，H3PO4，(CH2)6N4，NH3，HCN，HF，CO3-
答：HOAc－ OAc-，NH4+－NH3，F- －HF，(CH2)6N4H+－(CH2)6N4，H2PO4- －H3PO4，CN- －HCN,，HCO3-－CO3-
5.上题的各种共轭酸和共轭碱中，哪个是最强的酸？哪个是最强的碱?试按强弱顺序把它们排列起来。
答：H3PO4﹥HF﹥HOAc﹥(CH2)6N4H+﹥H2PO4-﹥HCN﹥NH4+﹥HCO3-
CO32- ﹥NH3﹥CN-﹥ (CH2)6N4﹥OAc-﹥F-
6．写出下列物质在水溶液中的质子条件：
(1) NH3·H2O; (2)NaHCO3；(3)Na2CO3。
答： NH3·H2O 〔H+〕+〔NH4+〕=〔OH-〕
NaHCO3 〔H+〕+〔H2CO3〕=〔CO3-〕+〔OH-〕
Na2CO3 〔HCO3-〕+〔H+〕+2[H2CO3] =〔OH-〕
7.写出下列物质在水溶液中的质子条件：
(1) NH4HCO3；(2)(NH4)2HPO4；(3)NH4H2PO4。
答：NH4HCO3 [H+]+[H2CO3]=[NH3]+[CO32-]+[OH-]
(NH4)2HPO4 [H+]+[H2PO4-]+2[ H3PO4]=[NH3]+[PO43-]+[OH-] NH4H2PO4 [H+]+ [ H3PO4]=[NH3]+2[PO43-]+[OH-]+ [HPO42-]
7．欲配制pH为3左右的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱(括号内为pKa)： HOAc(4.74)，甲酸(3.74)，一氯乙酸(2.86)，二氯乙酸(1.30)，苯酚(9.95)。
答：由pH≈pKa可知，应选C2HClCOOH－C2HClCOO-配制pH为3左右的缓冲溶液。 8．下列各种溶液pH是=7，>7还是<7，为什么?
NH4NO3，NH4OAc，Na2SO4，处于大气中的H2O。
答：NH4NO3溶液pH<7，NH4+ pKa=10-9.26是弱酸; NH4OAc溶液pH=7，pKa(NH4+)≈pKb(OAc-); Na2SO4 溶液pH=7 , pKa(Na+)≈pKb(SO42-); 处于大气中的H2O 的pH<7，处于大气中的H2O 的溶有C02。
思考题4－2
1. 可以采用哪些方法确定酸碱滴定的终点?试简要地进行比较。 答：可以用酸碱指示剂法和电位滴定法确定酸碱滴定的终点。
用酸碱指示剂法确定酸碱滴定的终点，操作简单，不需特殊设备，使用范围广泛；其不足之处是各人的眼睛辨别颜色的能力有差别，不能适用于有色溶液的滴定，对于较弱的酸碱，终点变色不敏锐。
用电位滴定法确定酸碱滴定的终点，需要特殊设备，操作过程较麻烦，但适用于有色溶液的滴定，克服了人为的因素，准确度较高。
2．酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么?
答：酸碱滴定中指示剂的选择原则是使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定的pH突跃范围内；指示剂的变色点等于或接近化学计量点的pH。 3．根据推算，各种指示剂的变色范围应为几个pH单位?表4—3所列各种指示剂的变色范围是否与推算结果相符?为什么?举二例说明之。
答：根据推算，各种指示剂的变色范围应为2个pH单位，表4—3所列各种指示剂的变色范围与推算结果不相符，其原因是人眼辨别各种颜色的敏锐程度不同。例如，甲基橙理论变色范围是pH在2.4~4.4，实际为3.1~4.4；中性红理论变色范围是pH在6.4~8.4，实际为6.8~8.0。
4．下列各种弱酸、弱碱，能否用酸碱滴定法直接测定?如果可以，应选用哪种指示剂?为什么?
(1)CH2ClCOOH，HF，苯酚，羟胺，苯胺。
(2)CCl3COOH，苯甲酸，吡啶，六亚甲基四胺。 答：（1）CH2ClCOOH，HF，苯酚为酸，其pKa分别为2.86，3.46，9.95。
-8
CH2ClCOOH，HF很容易满足cKa≥10的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。苯酚的酸性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。
-8
羟胺，苯胺为碱，其pKb分别为8.04,9.34, 羟胺只要浓度不是太稀，可以满足cKb≥10的准确滴定条件，故可用HCl标准溶液直接滴定，以甲基橙为指示剂。苯胺的碱性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。
-8
（2）CCl3COOH，苯甲酸为酸，其pKa分别为0.64和4.21，很容易满足cKa≥10的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。
-8
吡啶，六亚甲基四胺为碱，其pKb分别为8.77和8.85，不能满足cKb≥10的准确滴定条件，故不能用酸碱滴定法直接测定。
5．用NaOH溶液滴定下列各种多元酸时会出现几个滴定突跃?分别应采用何种指示剂指示终点?
H2S04，H2S03，H2C204，H2C03，H3P04
答：见下表 H2S04 H2S03 H2C204 H2C03 H3P04 突跃数 1 2 1 1 2 指示剂 酚酞，甲基橙等 Sp1甲基橙, Sp2酚酞 酚酞 酚酞 Sp1甲基橙, Sp2酚酞
6．为什么NaOH标准溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸?试加以说明。
-8
答：因为醋酸的pKa为4.74，满足cKa≥10的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴
-8
定；硼酸的pKa为9.24，不满足cKa≥10的准确滴定条件，故不可用NaOH标准溶液直接滴定。