ε=1.213104,请解释两吸收带的归属及变化的原因。 29. 下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带?并请估 计其吸收波长及摩尔吸光系数的范围。
(1) (2)
(3) (4)
30. 化合物A和B在环己烷中各有两个吸收带,A:λ1=210nm, ε1=1.63104,λ2=330nm,ε2=37。B:λ1=190nm, ε=1.03103,λ2=280nm,ε=25,判断化合物A和B各具有 什么样结构?它们的吸收带是由何种跃迁所产生?
31. 下列4种不饱和酮,已知它们的n→π*跃迁的K吸收带波长 分别为225nm,237nm,349nm和267nm,请找出它们对应 的化合物。
(1) (2)
(3) (4)
32. 计算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收带波长。
(1)(2)
(3)
33. 推测下列二取代苯的K吸收带波长。
(1)(2)(3) (4)
34. 已知化合物的分子式为C7H10O,可能具有α,β不饱和羰基 结构,其K吸收带波长λ=257nm(乙醇中),请确定其结构。 35. 对甲胺基苯甲酸在不同溶剂中吸收带变化如下,请解释其 原因。 在乙醇中λ=288nm,ε=1.93104 在乙醚中λ=277nm, ε=2.063104在稀HCl中λ=230nm,ε=1.063104 36. 某化合物的ε=2.453105,计算浓度为2.50310-6mol2L-1
的乙醇溶液的透过率和吸光度(吸收池厚度1cm)。
37. 已知氯苯在λ=265nm处的ε=1.223104,现用2cm吸收池测 得氯苯在己烷中的吸光度A=0.448,求氯苯的浓度。 38. 将下列化合物按K吸收带波长大小次序排列起来,并证明 排列的理由。
39. 已知浓度为0.010g2L-1的咖啡碱(摩尔质量为212g2mol-1)
在λ=272nm处测得吸光度A=0.510。为了测定咖啡中咖啡 碱的含量,称取0.1250g咖啡,于500ml容量瓶中配成酸性 溶液,测得该溶液的吸光度A=0.415,求咖啡碱的摩尔吸光 系数和咖啡中咖啡碱的含量。
40.用分光光度法测定含乙酰水杨酸和咖啡因两组份的止痛片, 为此称取0.2396g止痛片溶解于乙醇中,准确稀释至浓度为
19.16mg2L-1,分别测量λ1=225nm和λ2=270nm处的吸光度, 得A1=0.766,A2=0.155,计算止痛片中乙酰水杨酸和咖啡因 的含量.(乙酰水杨酸εε
270
225
=8210,ε
270
=1090,咖啡因ε
225
=5510,
=8790。摩尔质量:乙酰水杨酸为180 g2mol-1,咖啡因
为194 g2mol-1)。 部分习题参考答案: 一、选择题
1—7 (1)、(3)、(4)、(1)、(1)、(2)、(2) 二、解答及解析题
20.1.231015Hz,403103cm-1,4.96eV,114.6kcal2mol-1;
0.7531015Hz,253103cm-1,3.10eV,71.6kcal2mol-1
21. 827nm,12.13103cm-1;200nm,503103cm-1 22.(1)152kcal2mol-1;(2)102.3 kcal2mol-1 24. π→π*, n→π*
25. (a) (b)
26. B,K,R,苯环及含杂原子的不饱和基团,π→π*,n→π* 29. (1)K,R;(2)K,B,R;(3)K,B;(4)K,B,R 30. (A)CH2=CH-COR;(B)RCOR'
31. (1)267nm;(2)225nm;(3)349nm;(4)237nm 32. (1)270nm(2)238nm(3)299nm 34.
36. T=0.244,A=0.613 37. 1.836310-5mol2L-1 39. ε=1.083104,3.26%
40. 乙酰水杨酸83.5%,咖啡因6.7%
第三章 红外吸收光谱法
一、选择题
1. CH3—CH3的哪种振动形式是非红外活性的
(1)υC-C (2)υC-H (3)δasCH (4)δ
sCH
2. 化合物中只有一个羰基,却在1773cm-1和1736 cm-1处出现
两个吸收峰,这是因为
(1)诱导效应 (2)共轭效应 (3)费米共振 (4)空间位阻
3. 一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为
(1)玻璃 (2)石英 (3)红宝石 (4)卤化物晶体

